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;Email: liucong_011@163.com QQ: 150008986Tel:;;;; ;Lesson 1 History of Macromolecular Science;Lesson 1 History of Macromolecular Science;Lesson 1 History of Macromolecular Science;Lesson 1 History of Macromolecular Science;Lesson 1 History of Macromolecular Science;天 然 高 分 子的 直 接 利 用;;;;;;;;;;;;;;;;;; Lesson 4 Radical Combination Reaction;Lesson 5 Emulsion Polymerization
乳液聚合; 乳液聚合----单体在水中分散成乳液状态的聚合。
传统(或经典)乳液聚合体系的基本配方由单体、水、水溶性引发剂和水溶性乳化剂四组分构成。
乳液聚合机理:
遵循自由基聚合规律,但存在独特的反应机理和成粒机理:
在水相中引发、胶束成核,在胶束或胶粒的隔离环境下增长,自由基寿命长,另一自由基进入胶粒后,才终止;兼具高速率和高聚合度。; ⒈ 聚合前乳液聚合体系中的三相
聚合前体系中存在三相:水相、胶束相和油相(液滴)。
⑴ 水相
引发剂分子溶于水中,少量的乳化剂硬脂酸钠(按CMC) 溶于水中,极少量的单体(按溶解度0.02%)溶于水中,构成水相。
⑵ 胶束相
大部分的乳化剂分子形成胶束,极大部分的胶束中增溶有一定量(2%)的单体,极少量的胶束中没有增溶单体,增溶胶束的直径为6nm~10nm, 没有增溶的胶束直径为4 nm~5 nm。
⑶ 液滴 极大部分的单体(>95%)分散成单体液滴, 直径为1000nm,单体液滴表面吸附了一层乳化剂分子,形成带电的保护层。 ; ⒉ 乳液聚合的三个阶段
乳液聚合的全过程, 可以划分为三个阶段:
增速期、恒速期和降速期。
⑴ 乳液聚合的第一阶段----增速期(或成核期)
; ;图1 乳液聚合的第一阶段——乳胶粒生成期 ; ; ⑵ 乳液聚合的第二阶段----恒速期 这一阶段从增溶胶束消失开始,只有胶粒和液滴两种粒子。
链引发、链增长和链终止反应继续在乳胶粒中进行.
单体液滴仍起供应单体的仓库的作用。并且只要单体液滴存在,乳胶粒中的单体浓度可以基本保持不变,加上乳胶粒的数目从此固定不变,因而,这一阶段聚合速率基本不变。
随着转化率的提高,乳胶粒???体积逐渐增大,单体液滴的体积逐渐缩小,当转化率达到一定阶段时,单体液滴全部消失,单体全部进入乳胶粒中。乳胶粒中单体和聚合物各占一部分。
; 图2 乳液聚合的第二阶段——恒速期2; ;⑶ 乳液聚合的第三阶段----降速期
单体液滴全部消失,标志着聚合第二阶段结束和第三阶段的开始。
这时体系中只剩下水相和单体-聚合物乳胶粒两相。
水相中只有引发剂和初级自由基,单体已无补充的来源,链引发、链增长只能消耗单体-聚合物乳胶粒中的单体。
因而,聚合速率随单体-聚合物乳胶粒中单体浓度的下降而下降,最后单体完全转变成聚合物,最终形成聚合物乳胶粒。;图3 乳液 聚合的第三阶段——降速期 ;标志有二:
⒈ 转化率从50%增至100%;
⒉单体已无补充的来源,链引发、链增长只能消耗单体-聚合物乳胶粒中的单体。
聚合速率随单体-聚合物乳胶粒中单体浓度的下降而下降,最后单
体完全转变成聚合物。;优点:
(1)聚合反应速度快,分子量高,可同时实现高聚合速率和高分子量;
(2)聚合体系即使在反应后期粘度也很低,因而也适于制备高粘性的聚合物;
(3)用水作介质,生产安全及减少环境污染;
(4)聚合热易扩散,聚合反应温度易控制;
(5)可直接以乳液形式使用,聚合后乳胶直接用作涂料和粘结剂,如丁苯胶乳、丙烯酸酯类胶乳等。
缺点:
产品中留有乳化剂等杂质,难以完全除干净,影响制品性能;
为得到固体聚合物,需经过凝聚、分离、洗涤、干燥等工序;
反应器的生产能力也比本体聚合时低。 ;;;be open to doubt ;;;;;;;;;句子成分;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;Lesson 5 Emuls
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