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　　例：实验测得下列反应 　　2NOCl（g） 2NO（g）+Cl2（g） 　　在300K时，k 2.8×10-5L·mol-1·s-1，400K时，k 7.0×10-1L·mol-1·s-1。求反应的活化能。　　 由 ∴ ∴Ea 101kJ ·mol-1 解：已知 T2 400K，T1 300K k2 7.0×10-1L·mol-1·s-1 k1 2.8×10-5L·mol-1·s-1 1.5.5 催化剂对反应速率的影响 1.催化剂对反应速度的影响是改变了反应机理。　　 2.催化剂不影响产物与反应物的相对能量，不能改变反应的始态和终态。 3.催化剂同等地加快正逆反应的速度。 4.催化剂只能加速热力学上认为可以实际发生的反应。 5.对于热力学计算不能发生的反应，使用任何催化剂都是徒劳的，催化剂只能改变反应途径，而不能改变反应发生的方向。 第一章小结 1.重点掌握理想气体状态方程和分压定律，应用计算时注意单位的转换。 2.了解稀溶液的依数性，熟悉并能应用拉乌尔定律。 3.了解晶体的基本概念，如晶胞、点阵等，了解7大晶系和14种点阵形式。 4.熟悉三种酸碱理论的基本概念，反应实质，重点掌握质子理论。理解共轭酸碱对的关系。 5.理解并熟悉两种速率的表示方法，理解质量作用定律，能够利用化学反应速率方程和阿伦尼乌斯公式处理相关问题。 * * * * * * * * * * * * * 化学反应速率 平均速率 瞬时速率 有效碰撞理论 内 因 外 因 Ea 浓度 温度 催化剂 质量作用定律 时间与浓度的关系 阿伦尼乌斯方程 过 渡 态 理 论 1.5.1化学反应速率的表示方法 化学反应速率： 表示化学反应快慢的物理量。通常用单位时间内反应物浓度的减小或生成物浓度的增加来表示。 化学反应速率的2种表示方法 1）平均速率（v） 定义：在定容条件下，化学反应的平均速率是用单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示的。即： 2）瞬时速率 在定容条件下, 用某一瞬间反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示： 瞬时速率体现了反应速率变化的实际情况。 瞬时速率是不断变化的 原则上任何一种反应物或者产物都可以表示化学反应速率，但通常选择其浓度易于测量的那一种 v 用反应进度表示的反应速率 反应进度（ξ） 在化学中，能满足质量守恒的化学反应方程式称为化学反应计量方程式。 例如： N2 + 3H2 2NH3 0 2NH3 - N2 - 3H2 化学计量数νB 0 2NH3 - 1N2 - 3H2 对任意一个化学反应 e E + f F g G + r R 若任意物质B 的物质的量，初始状态时为 nB0, 某一状态时为nB, 则反应进度ξ的定义为： 对于反应 e E + f F g G + r R 因为， ， 所以 对于液相反应和恒容气体反应，系统体积一定， 常选用参加反应的某物质 B 表示反应速率,恒容时， 瞬时速度 定义：单位体积的反应系统中，反应进度随时间的变化率，用符号v表示。 例题 反应3H2 g + N2 g → 2NH3 g 的反应速率可以表示为 – dc N2 /dt ，下列表示中与其相当的是 A dc NH3 / dt B – dc NH3 / dt C 2 dc NH3 / dt D dc NH3 / 2dt D √ 1.5.2 化学反应的速率方程 反应机理：一个反应所经历的途径或具体步骤，也称为反应历程 1.基元反应和非基元反应 基元反应（元反应）：反应物分子一步直接生成产物分子 NO2 + CO NO + CO2 2NO2 2NO + O2 非基元反应（总反应）：由两个或两个以上的基元反应组成的化学反应 快反应 慢反应 速率控制步骤（速控步骤）：非基元反应中反应速率最慢的一步元反应 速控步骤 反应分子数 反应分子数：在基元反应中，同时直接参加反应的粒子（分子、原子、离子）的数目 单分子反应 双分子反应 三分子反应 反应分子数只适用于基元反应 质量作用定律 一定温度下，基元反应的反应速率与各个反应物浓度的幂次方乘积成正比 基元反应： 反应速率方程式： k：反应速率常数； a：反应物A的反应级数 b：反应物B的反应级数； a＋b：反应的总反应级数 质量作用定律只适用于基元反应 反应速率常数 k— 反应速率常数 物理意义：单位浓度时的反应速率 取决于反应的本性、温度及催化剂等 相同条件下，通常 k 越大反应速率越快 k 与反应物浓度无关 在催化剂等条件一定时，k 仅是温度的函数 k 的单位：[浓度]1-n · [时间]-1 各反应物浓度均为1mol/L时的反应速率，又称为比速率