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核磁共振碳谱 ;13C NMR概述 ;核磁共振碳谱特点;核磁共振碳谱特点;13C NMR;13C NMR化学位移; ;13C NMR化学位移;化学位移;;影响化学位移的因素;诱导效应;诱导效应;13C化学位移还易受分子内几何因素的影响。相隔几个键的碳由于空间上的接近可能产生强烈的相互影响。通常的解释是空间上接近的碳上H 之间的斥力作用使相连碳上的电子密度有所增加，从而增大屏蔽效应，化学位移则移向高场。 如甲基环己烷上直立的甲基C(7)和环己烷C(3)和C(5)的化学位移比平伏键甲基位向的构象异构体的化学位移各向高场移4和6ppm左右。;共轭效应和超共轭效应;如果碳带正电荷即缺少电子，屏蔽作用大大减弱，化学位移处于低场。例如：叔丁基碳正离子(CH3)3C+的δ达到327.8。这个效应也可用来解释羰基的13C 化学位移为什么处于较低场，因为存在下述共振：;电场效应;取代程度;邻近基团的各向异性效应;构 型;介质效应; 易离解的化合物在溶液稀释时会使化学位移有少许的变化。 当化合物中含有COOH、OH、NH2、SH 等基团时，pH 的改变会使化学位移发生明显变化。如，羧基碳原子在pH 增大时受到屏蔽作用而使化学位移移向高场。;温度效应;顺磁离子效应;烯烃及取代烯烃的化学位移;炔碳的化学位移;苯环碳的化学位移;羰基化合物的碳化学位移;氢键对碳化学位移的影响;耦合裂分及耦合常数;Date;13C-1H 耦合常数: 13C-1H 耦合是碳谱中最重要的耦合作用，其中又以1JCH最为重要。 1JCH约在120~300Hz范围，影响其大小的主要因素是C-H 键的s 电子成分。 1J(13C-1H)=5×(s%) Hz CH4 s%=25% 1J=125Hz H2C=CH2 s%=33% 1J=157Hz C6H6 s%=33% 1J=159Hz HC≡CH s%=50% 1J=249Hz 取代基电负性的增加，1J也相应增加 2JCH -5~60Hz, 3JCH 0~20Hz 芳香环中，| 3J | | 2J |;13C-X的偶合及偶合常数;氮的丰度元素为14N，I=1。它的四极矩影响严重、弛豫很快,故谱线很宽,NMR谱图分辨不好,与14N的耦合常数也表现不出来。 15N丰度虽小,只有0.37%,但因I=1/2,故NMR氮谱常用15N谱。15N与13C 的耦合,因核的丰度低,一般也不易观察到。 当样品进行13C富集时,JC-C就会出现,1JC-C在30~180Hz的范围。JC-C的数值也随碳的杂化、s电子成分增大而增大。烷烃及取代烷烃的1JC-C约为30?10Hz，芳、烯、炔依次增大。可以粗略地把两个耦合碳的s性质的乘积与1JC-C看成简单的线性关系。2JC-C，3JC-C一般较小。 13C与金属或非金属的耦合常数,大小差别极大，所以在碳谱的测定中,首先要了解样品中是否含有I不为0、弛豫又不特别快的元素,如某些金属原子,这样才能了解测试中的一些特殊现象。 硅、硒与碳的1J 约在–50~50Hz；金属元素与碳的1J值有的为几十赫兹, 有的为几百、甚至上千赫兹。;耦合常数的应用;;质子噪声去耦谱也称作宽带去耦谱(broadband decoupling),是最常见的碳谱.它的实验方法是在测定碳谱时，以一相当宽的频率(包括样品中所有氢核的共振频率)照射样品，由此去除13C和1H之间的全部耦合, 使每种碳原子仅出一条共振谱线。 由于核Overhause效应的作用,在对氢核去耦的过程中会使碳谱谱线增强. 而不同种类的碳原子的NOE是不同的,因此在去耦时谱线将有不同程度的增强。 由于不同种类的碳原子的纵向弛豫时间(T1)也是不同的,因此当重复扫描时,脉冲间隔时间不能使分子中所有的碳核的磁化强度矢量恢复至平衡状态时(5T1),T1值较大的碳核谱线强度较弱,T1值较小碳核谱线强度将会较强。 各种碳核T1的长短,一般按下列顺???：CCH3CH CH2; 羰基碳、双键季碳的T1很大,故吸收信号非常弱。;在脉冲傅立叶变换核磁共振谱仪中有发射门(用以控制射频脉冲的发射时间)和接受门(用以控制接受器的工作时间)。 门控去耦是指用发射门及接受门来控制去耦的实验方法。反转门控去耦是用加长脉冲间隔，增加延迟时间，尽可能抑制NOE，使谱线强度能够代表碳数的多少的方法，由此方法测得的碳谱称为反转门控去耦谱，亦称为定量碳谱。;偏共振去偶谱;偏共振去偶谱;质子非去偶谱;无NOE去偶谱;选择性质子去偶谱;选择性质子去偶谱;各种去偶方法的对比;DEPT谱