高中化学竞赛辅导_第三章_化学动力学基础论述.ppt

§3.1 化学反应速率的概念;§3.1 化学反应速率的概念;如果体积不变：;aA + bB yY + zZ;3.1.2 平均速率与瞬时速率;40℃，5.00mLCCl4中N2O5的分解速率;t1= 0 s c1(N2O5) = 0.200 mol·L-1 ;为导数，它的几何意义是c-t曲线上某;§3.2 浓度对反应速率的影响 —速率方程式;;对于一般的化学反应：;;例如：;该反应的速率方程式：;亦可写为：;lnc-t 曲线应为直线 ; 当反应物A的转化率为50%时所需的反应时间称为半衰期，用 表示。 ;零级、一级、二级反应的速率方程总结：;3.3.1 Arrhenius方程式;影响反应速率的因素有两个： k和cB;;k-T 关系图：;由Arrhenius方程可定义Ea：;1.已知T1—k1， T2—k2，求Ea;2.由Ea计算反应速率常数; 2. 温度升高，k增大，一般反应温度每升高10℃，k将增大2~10倍；; 4. 对不同反应，升高相同温度， Ea大的反应 k 增大的倍数多，因此升高温度对反应慢的反应有明显的加速作用。;3.4.1 碰撞理论; 以气体分子运动论为基础，主要用于气相双分子反应。;;气体分子的能量分布和活化能; 以量子力学对反应过程中的能量变化的研究为依据，认为从反应物到生成物之间形成了势能较高的活化络合物，活化络合物所处的状态叫过渡态。;化学反应过程中能量变化曲线;E(Ⅰ)－反应物(始态)势能 E(Ⅱ)－生成物(终态)势能; 浓度影响：当温度一定，某反应的活化能也一定时, 浓度增大, 分子总数增加，活化分子数随之增多,反应速率增大。; 意义：通过实验一旦证实某一有确定反应物和生成物的反应为元反应,就可以根据化学反应计量方程式直接写出其速率方程式。; 复合反应：由两个或两个以上的反应组合而成的总反应。在复合反应中,可用实验检测到中间产物的存在,但它被后面的一步或几步反应消耗掉,因而不出现在总反应方程式中。; 反应机理的研究是一个十分复杂而艰难的任务。 意义：若清楚反应是如何进行的，则可以有效控制反应的快慢，以获得期望产物。 一般的过程是：采用分子光谱等研究手段检测反应过程中的中间产物，据此推断反应历程，再以实验获得的速率方程验证。 一个合理的反应机理应满足：;例题：一氧化氮???还原为氮气和水：;解：按照速率控制步骤(最慢的一步);3.5.1 催化剂与催化作用的基本特征; 催化剂：存在少量就能加快反应而本身最后并无损耗的物质。;催化作用的特点 ：;1.均相催化： 催化剂与反应物种在同一相中的催化反应。;催化剂对反应活化能的影响; 实验结果表明，催化剂参与的分解反应，改变了反应机理，降低了反应活化能，增大了活化分子分数，反应速率显著增大。;2.多相催化： 催化剂与反应物种不属于同一物相的催化反应。;酶催化：以酶为催化剂的反应。