仪器分析-第7章红外吸收光谱法.pptVIP

第七章 红外光谱法Infrared Spectrometry(IR);红外光谱法的特点;紫外——可见吸收光谱常用于研究不饱和有机化合物，特别是具有共扼体系的有机化合 物，而红外光谱法主要研究在振动中伴随有偶极矩变化的化合物．因此除了单原子分子和同 核分子，如Ne、He、O2和H2等之外，几乎所有的有机化合物在红外光区均有吸收． ;红外吸收谱带的波数位置、波峰的数目及其强度，反映了分子结构上的特点，可以用来鉴定未知物的分子结构组成或确定其化学基团；而吸收谱带的吸收强度与分子组成或其化学基团的含量有关，可用作进行定量分析和纯度鉴定． ;红外光谱分析对气体、液体、固体样品都可测定，具有用量少、分析速度快、不破坏试样等 特点，使红外光谱法成为现代分析化学和结构化学的不可缺少的工具．但对于复杂化合物的 结构测定，还需配合紫外光谱、质谱、核磁共振波谱等其他方法，才能得到满意的结果． ;第七章 红外光谱法;7-1 基本原理;7-1 基本原理;一、产生红光谱的条件;并非所有的振动都会产生红外吸收，只有发生偶极矩变化(Δμ≠0)的振动才能引起可观测的红外吸收光谱，该分子称之为红外活性的．Δμ=o的分 子振动不能产生红外振动吸收，称为非红外活性的．;2、红外光谱图的坐标表示;由仪器记录的苯酚的红外光谱;3、红外光谱区的划分;二、分子的振动类型 ;;三、双原子分子振动的机械模型——谐 振子振动 ;;入射光频率与分子振动频率相等时，分子将吸收入射光，振动振幅加大，产生吸收光谱，因此，吸收光谱的频率为 ;从量子力学观点解释：振动能级是量子化的，不是连续的。 振动能级能量; V=0,1,2,3…… 当入射光子的能量为两个能级之差时，光子被吸收，振动能级跃迁 光子的振动频率与经典力学结论类似;四、分子振动方式与振动数;从理论上讲，有一个振动就应有一个吸收峰，但实际上观测到的红外吸收峰的数目并不一定正好与简正振动模式的估计相一致，峰数往往要少些．其原因主要有如下几方面： ①对称的分子其某些振动并不产生偶极矩变化，因此这些振动是非红外活性的，无红外吸收． ;CO2分子 ;②可能有某些振动的频率（或能量）相同，故这些振动产生的吸收峰重叠，称这些振动是简并的． ③某些振动的频率十分接近，其吸收峰不能被仪器所分辨． ④有些振动的吸收强度很低，无法用通常方式检测出来． ⑤振动能量所在的波长范围超出了仪器可检测的范围．　　　;五、振动耦合 ;产生耦合程度的条件 ;六、吸收谱带的强度;7-2红外光谱与分子结构的关系;一、官能团与特征吸收频率;1) 4000-2500cm-1 X-H伸缩振动（X=O、N、C）;OH伸缩振动;;NH伸缩振动;CH伸缩振动（饱和C）;CH伸缩振动（不饱和C）;2) 2500-2000cm-1 三键和垒积双键伸缩振动;3) 2000-1500cm-1 双键伸缩振动;4) 1500-1300cm-1 C-H弯曲振动;5) 1300-910cm-1 单键伸缩振动区;6) 910cm-1以下 取代苯C-H弯曲;苯的衍生物在2000~1670cm-1和900~600cm-1的红外吸收谱;二、影响基团频率的因素;1、影响基团频率位移内部因素;1785 ~ 1815 cm-1 ;(ii)中介效应(M效应) 当含有孤对电子的原子(O、N、S等)与具有多重键的原子相连时，也可起类似的共扼作用，称为中介效应． (iii)共轨效应(C效应) 共扼效应使共扼体系具有共面性，且使其电子云密度平均化, 造成双键略有伸长、单键略有缩短，因此，双键的吸收频率向低波数方向位移． 　;;(2)氢键的影响;(3)振动耦合;例如羧酸酐中 两个羰基的振动耦合，使vc=o吸收峰分裂成两个峰．波数分别为≈1820cm-1(反对称耦合) 和≈1760cm-1(对称耦合)．;(4)费米(Fermi)共振;环的张力 环外双键：张力增加，波数增加 环内双键：张力增加，波数减小;影响基团频率的外部因素有外氢键作用、浓度效应、温度效应、试样的状态、制样方法以及溶剂极性等． 溶质分子中的极性基团（如NH，OH，C=O）随溶剂极性的增大，波数减小。 ;7-3 红外光谱仪器装置;7-3 红外光谱仪器装置;一、色散型红外光谱仪;;二、傅立叶变换红外光谱仪（FTIR） ;;;7-4 样品处理技术;用组合窗板进行测定 ;2 溶 液 法 ;;3 压 片 法 ;6、气体池 7、全反射法 ATR ;7-5 应用;一、定性分析;(二) 未知物结构测定;2．确定未知物的不饱和度 化合物的不饱和度(Ω)用下式计算:;3 图谱解析 ;注意：; 3．红外光谱法不能区分高分