仪器分析 (第三版 魏培海)第七章 色谱分析法.pptVIP

“十二五”职业教育国家规划教材;第七章 气相色谱法; 气相色谱过程：待测物样品被蒸发为气体并注入到色谱分离柱柱顶，以惰性气体（也称载气）将待测物样品蒸汽带入柱内分离。待测物在气相和固定相之间吸附-脱附（气固色谱）和分配（气液色谱）实现分离。;气固色谱：利用不同物质在固体吸附剂上的物理吸附-解吸能力不同实现物质的分离。只适于较低分子量和低沸点气体组分的分离分析。 气液色谱：通常直接称之为气相色谱。它是利用待测物在气体流动相和固定在惰性固体表面的液体固定相之间的分配原理实现分离。由于可供选择的固定液种类很多，故选择性较好，应用广泛。 ;本章教学内容;本章知识目标;本章能力目标;第一节 气相色谱仪 ;一、气相色谱仪的工作过程 ;载气系统;1．气路系统 ; 2. 进样系统 ;（1）进样器;气体试样的进样，常用六通阀。推拉式和旋转式两种。 试样首先充满定量管，切入后，载气携带定量管中的试样气体进入分离柱。;（2）气化室 ;3. 分离统系;填充柱：多为U形或螺旋形，内径2~4 mm，长1~3m，内填固定相。;开管柱： ①涂壁开管柱：将固定液均匀地涂在内径为0.1～0.5mm的毛细管内壁而成; ②多孔层开管柱：在管壁上涂一层多孔性吸附剂固体微粒; ③载体涂渍开管柱：先在毛细管内壁涂上一层载体，如硅藻土载体，在此载体上再涂以固定液。 ④键合型开管柱：将固定液用化学键合的方法键合到涂敷硅胶的柱表面或经表面处理的毛细管内壁上，该类柱的固定液流失少，热稳定性高。 ; 4. 温控系统 ;恒温：45oC;5. 检测记录系统 ;第二节 气相色谱的固定相 ;一、固体固定相;吸附剂;二、液体固定相;常用载体;2.固定液;常用固定液;按“相似相溶”原理选择固定液。 非极性组分—非极性固定液—沸点低的物质先流出； 极性物质—极性固定液—极性小的物质先流出； 各类极性混合物—极性固定液—极性小的物质先流出； 氢键型物质—氢键型固定液—不易形成氢键的物质先流出； 复杂混合物—两种或以上混合固定液;第三节 气相色谱的检测器 ;检测器类型;一、热导池检测器 ;仅有载气通过时，电桥平衡 R参=R测 ; R1=R2 ， R参·R2=R测·R1 无电压信号输出；;二、氢火焰离子化检测器（氢焰离子化检测器）;结构： 主体为离子室，内有石英喷嘴、发射极(极化极）和收集极。;特点 (1)典型的质量型检测器; (2)对有机化合物具有很高的灵敏度; (3)无机气体、水、四氯化碳等含氢少或不含氢的物质灵敏度低或不响应; (4)氢焰检测器具有结构简单、稳定性好、灵敏度高、响应迅速等特点; (5)比热导检测器的灵敏度高出近3个数量级，检测下限可达10-12g·g-1。;三、电子捕获检测器(ECD) ;原理及工作过程： 从色谱柱流出的载气(N2或Ar)被ECD内腔中的?放射源电离，在电场作用下，离子和电子发生迁移而形成电流(基流)。;四、火焰光度检测器（FPD）;原理： 待测物在低温H2-Air焰中燃烧产生S、P化合物的分解产物并发射特征分子光谱。测量光谱的强度则可进行定量分析。 S、P化合物的测定波长分别为394nm、526nm。;五、检测器性能指标;2．检出限;3．响应时间;第四节 分离操作条件的选择 ;一、载气及其线速的选择 ; H-u曲线中曲线最低点对应的速度。 色谱柱(内径3～4 mm)：载气流速为20～100 mL/min； 毛细管柱(内径0.25mm)：流速为1-2mL/min。 ;二、柱温的选择 ;三、进样量和进样时间 ;第五节 气相色谱法应用 ; 三、气相色谱在环境分析中的应用 现代环境污染的重点不再是重金属污染，而是有机物污染。因此气相色谱在环境分析中起着非常重要的作用。 ; 四、气相色谱在药物分析中的应用 许多中西药在提纯浓缩后，能直接或衍生后进行分析，其中主要有镇静催眠药、镇痛药、兴奋剂、抗生素、磺胺类药以及中药中常见的萜烯类化合物等 ; 五、气相色谱在农药分析中的应用 气相色谱在农药分析中有着广泛的应用，如对含氯、磷、氮等农药的分析。尤其是随着生活质量的提高，蔬菜中农药残留的分析尤其重要，在农药分析中常使用选择性检测器，如ECD、NPD等检测器。