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有机化学专题复习;有机化学专题复习;有机化合物的命名; 要点:; 2. “优先基团后列出”——当主碳链上有多个取代基,
在命名时这些基团的列出顺序遵循“较优基团后列出”的原
则,较优基团的确定依据是“次序规则”。 ; 3. 分子中同时含双、叁键化合物;二、立体异构体的命名; 顺 / 反和Z / E 这两种标记方法,在大多数情况下是
一致的,即顺式即为Z式,反式即为E式。但两者有时是
不一致的,如: ;基本概念与理化性质比较;一、有关物理性质的问题
; (1) 在同系物中,分子的相对质量增加,沸点升高;
直链异构体的沸点>支链异构体;支链愈多,沸点愈低。; (2) 含极性基团的化合物(如:醇、卤代物、硝基化合; (3) 分子中引入能形成缔合氢键的原子或原子团时,
则沸点显著升高,且该基团愈多,沸点愈高。; (4) 在顺反异构体中,一般顺式异构体的沸点高于反式。 ; 2. 熔点与分子结构的关系; 1. 以离子为晶格单位的无机盐、有机盐或能形成内盐
的氨基酸等都有很高的熔点。; 3. 在分子中引入极性基团,偶极矩增大,熔点、沸
点都升高,故极性化合物比相对分子质量接近的非极性化
合物的熔点高。但在羟基上引入烃基时,则熔点降低。; 5. 同系物中,熔点随分子相对质量的增大而升高,
且分子结构愈对称,其排列愈整齐,晶格间引力增加,熔
点升高。; 3. 溶解度与分子结构的关系; (3) 能形成分子内氢键的化合物在水中的溶解度减小。;二、酸碱性的强弱问题; (1) 脂肪族羧酸; (2) 芳香族羧酸; B. 间位取代芳香酸的酸性,因共轭效应受阻,主要
受诱导效应的影响。; 有的邻位基团能与羧基形成氢键,使其羧基的氢更易
解离,因此表现出更强的酸性。; 2. 醇的酸性 ;烯醇类化合物的酸性比醇类化合物强的多。这是因为羟基氧原子的未共用电子对与双键发生共轭作用,从而降低了氧原子上的电子云密度,使O—H键的极性增强所致。; ; ; 4. 烃类的酸性;三、反应活性中间体的稳定性问题; ; (2) 亲电加成反应:; (3) 亲电取代反应:;; 卤代烃发生SN1反应的活泼顺序是:; SN2反应——空间效应是影响反应速率的主要因素。
α、β碳原子上烃基增多,不但不利于亲核试剂从背后进攻,且造成过渡态拥挤,从而使SN2反应反应活性降低。; ;; (5) 亲核加成:; ;完成反应式; 这是自由基取代反应;反应发生在反应活性较高的 3°H上。 ;这是含有α- H的酯在强碱条件下的Claisen酯缩合反应,
产物的结构特点是:除乙酸乙酯外,其它含α- H的酯都将得到在α- 位上有支链的β- 酮酸酯。; 该反应为多元醇的高碘酸分解反应,但高碘酸只分解α- 二醇。; 这是α,β- 不饱和醛(或酮)的交错缩合反应;这里的关键
是“α- 氢”的确认,这里的“γ-H ”受共轭效应的影响而显示出
一定的“酸性”。;有机化合物的合成; 1.完成下列转化 ; 分析:; 分析:;
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