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第9章 吸光光度法; 吸光光度法（分光光度法）：建立在物质分子对光的选择性吸收的基础之上的分析方法 根据所吸收光的波长范围，可分为可见、紫外、红外光谱法等 测量的是物理性质——物质分子对光的吸收 测量的仪器是光学电子学仪器 不属于化学分析法，而属于仪器分析法 按照我国教学传统与习惯，将可见光的吸光光度法作为化学分析教学的一部分 ;特点： 1．灵敏度高。适用于微量组分分析(相对含量1 ? 10-3%) 2．相对于多数仪器分析方法，仪器设备比较简单便宜，操作简便快速 3．应用广泛。可以测定许多的无机离子和有机化合物，可以应用于溶液化学平衡的理论研究（如测定弱酸的解离常数和络合物的组成） 4．准确度尚可。相对误差为2 ? 5% ;9-1. 物质对光的选择性吸收;光具有波粒二象性 光的波动性：折射、衍射、偏振和干涉 光的粒子性：光电效应 普朗克公式 E = h? = hc/? ?：频率； ?：波长；c：光速；h：普朗克常数 光的波长越短，能量越大；光的波长越长，能量越小 ;二、物质对光的选择性吸收;物质对光的吸收具有选择性; 不同物质分子的组成与结构不同，所具有的特征能级不同，能级差也不同，故对不同波长光的吸收具有选择性 物质分子吸收紫外和可见光，主要引起电子能级的跃迁 在电子能级变化时，也伴随着分子振动能级和转动能级的变化。因此分子的紫外-可见吸收光谱不是线状光谱，而是带状光谱;纯电子能态间跃迁;2．溶液有颜色的原因 单色光：单一波长的光 复合光：不同波长的光复合而成 白光（日光）为复合光（七色光） 互补光：按照一定强度比例混合后可以得到白光的两种颜色的单色光;完全透过;3．吸收曲线 ;9-2. 朗伯-比耳定律（光吸收定律）;一、朗伯-比耳定律的推导;定义透光率： ;朗伯-比耳定律的前提： 入射光是平行光而不是发散光 入射光是垂直照射而不是斜射 溶液必须是均匀的而不是浑浊的或是胶体 入射光是单色光而不是复合光;二、光度法的灵敏度;2．摩尔吸光系数? 当液层厚度b以cm，吸光物质浓度c以mol/L为单位时，朗伯-比耳定律表示为 A = ?bc ?称为摩尔吸光系数，单位为L/(mol?cm) ?的物理意义是，当吸光物质的浓度为l mol/L，液层厚度为1 cm时，某溶液对特定波长的光的吸光度 通常?不是直接用1 mol/L的溶液直接测得，而是用稀溶液测定再换算得到;例9-1. 用双硫腙吸光光度法测定Cd2+，已知Cd2+的浓度为140 ?g/L，比色皿厚度为2 cm，在? = 520 nm处测得透光率T = 60.3%，求吸光度A和摩尔吸光系数?; 某吸光物质的?在温度和波长一定时是常数 从吸收曲线可知，同一浓度同一液层厚度的同一有色物质溶液对不同的波长的光的吸收程度是不同的 某吸光物质溶液在不同波长下的?是不同的 最大吸收波长?max下的摩尔吸光系数?max是重要的特征常数，反映了该吸光物质吸光能力可能达到的最大程度，反映了用光度法测定该物质可能达到的最大灵敏度;3．桑德尔灵敏度S（灵敏度指数） 当光度计的检测极限为A = 0.001时，在某波长下单位截面积光程内所能检出吸光物质的最低含量，单位为?g/cm2; 为何不用最低浓度c’min = 1 ? 10-7 mol/L来表示检测的灵敏度？ 还要考虑液层厚度b的影响;S = M/? (?g/cm2); 某吸光物质的S在温度和波长一定时是常数 某吸光物质溶液在不同波长下的S是不同的 最大吸收波长?max下的桑德尔灵敏度Smax是重要的特征常数，反映了该吸光物质吸光能力可能达到的最大程度，反映了用光度法测定该物质可能达到的最大灵敏度;吸收定律与吸收光谱的关系;三、标准曲线法（工作曲线法）;配制一系列标准溶液：c1，c2，c3，c4，c5 使之覆盖未知液的浓度cx 在?max测得相应的吸光度：A1，A2，A3，A4，A5; 采用线性回归的方法获得标准曲线的斜率 一元线性回归的模型 y = ? + ?x 对光度法实验 A = ? + ?c ?为回归直线的截距，