有机波谱第2章3.pptVIP

2.4.1 饱和烃 2.4.2 烯烃 2.4.3 芳烃 2.4.4 醇 2.4.5 酚 2.4.6 醚 2.4.7 醛、酮 2.4.8 其它化合物 1)直链烷烃 2)支链烷烃 M+·峰较相应的直链烷烃弱; 图谱外貌与直链烷烃有很大不同; 支链处优先断裂，优先失去大基团，正电荷带在多支链的碳上，支链处峰强度增大; 烃类化合物质谱中若出现M一15峰，表明化合物可能含有侧链甲基。 3)环烷烃 与直链烷烃相比，环烷烃分子离子峰的相对丰度较强 质谱图中可见m/z 41、55、56、69等碎片离子峰，环己烷的主要裂解过程如下： 2.4.2 烯烃 烯烃中双键的引入，可增加分子离子峰的强度。 直链烯烃质谱图中出现系列CnH2n-1、CnH2n、 CnH2n+1峰群，相邻的对应峰△m＝14。 形成这种峰群的原因是双键的位置可以迁移、只有当双键上有多取代基或与其它双键共轭时，双键的位置固定。 与烷烃不同之处在于烷烃峰群CnH2n+1中峰强度大，烯烃峰群中CnH2n-1 (m/z 41、55、69、83…)峰较强，m/z 41往往是基峰，是由于烯丙基离子的高稳定性所决定。 2.4.3 芳烃的质谱图 芳烃类化合物稳定，分子离子峰强。 烷基取代苯：分子离子峰中等强度或强。 易发生苄基裂解，生成的苄基离子往往是基峰。 2.4.4 醇 醇类化合物的分子离子峰弱或不出现。 Cα－Cβ裂解生成31＋14n的含氧碎片离子峰。 饱和环过渡态氢重排，生成（M－18－28）(失水和乙烯)的奇电子离子峰及系列CnH2n+1、CnH 2n-1碎片离子峰。 2.4.5 酚 分子离子峰相当强， 出现m/z （M－28）(－CO)，（M－29）(－CHO)峰。 2.4.6 醚的质谱图 2.4.7 醛、酮的质谱图 2.4.8 含氮化合物 (2)酰胺 胺的碎裂行为与相应的羧酸或酯非常相似，有以下特点： 2.4.9 其他化合物的质谱图 酯类化台物： 酯类化合物中甲酯或乙酯的质谱图中有明显的分子离子峰。其相对强度随分子量的增大而减弱，但当R基中n＞7时，M+.’峰的相对强度又有所增加，酯类的主要裂解方式如下： 直链醛、酮显示有CnH2n＋1为通式的特征离子系列峰，如m/z 29、43、57 ……等 具有γ－H的醛、酮可发生麦氏重排反应 环酮的质谱图中可看到明显的分子离子峰。环己酮的裂解可产生M-CO、M-CHO离子，并经历H转移等较为复杂的过程，产生乙烯酮离子 * * 2.4 各类有机化合物谱图与结构解析 mass spectrograph and structure determination 2.4.1 饱合烃的质谱图 正癸烷 分子离子：C1(100%)， C10(6%)， C16(小)， C45(0) 有m/z ：29，43，57，71，……CnH2n+1 系列峰(σ—断裂) 有m/z ：27，41，55，69，……CnH2n-1 系列峰 C2H5+（ m/z =29）→ C2H3+（ m/z =27）+H2 有m/z ：28，42，56，70，……CnH2n系列峰(四元环重排) 正丁基苯 的裂解过程 脂肪醚：分子离子峰弱，使用CI离子源[MH]+强度增大。α-裂解及C-Cσ键断裂，生成系列CnH2n+1O的含氧碎片峰。正电荷诱导C-O σ键异裂，正电荷带在烃类碎片上生成一系列43、57、71···等CnH2n+1碎片离子。低质荷比区伴有CnH2n和CnH2n-1峰。与醇类不同之处在于无M-18峰，异丙基正戊基醚的主要裂解过程如下： * *