第二章可见-紫外分光光度法(2012春)分析.ppt

主讲教师：高金波 第二章 光谱分析法概论 本章主要介绍: 光学分析法定义 光学分析的三个主要过程 电磁辐射和电磁波谱 电磁辐射与物质的相互作用 光学分析法的分类 1. 电磁辐射—电磁波（光是其中的一部分） 它是一种以极高的速度传播的光子流 在传播过程中不需要任何的物质作为传播媒介 它具有波动性和粒子性。 (1) 波动性表现在: 每种电磁辐射都有确定不变的频率 五、光学分析法分类 2. 电磁波谱: 电磁辐射按波长顺序排列而成 第十章 可见-紫外吸收光度法 可见光区和紫外光区的划分: 200~400nm为紫外光区 400~760nm为可见光区 可见紫外分光光度法的定义 根据物质的分子对200~760nm这一光区电磁辐射的吸收特性进行的物质成分分析与分子结构分析的方法 第一节 紫外-可见分光光度法 的基本原理和概念 一、电子跃迁类型 预备知识： 图示 b 一、电子跃迁类型： 一、电子跃迁类型： 3. n →π*跃迁： 含杂原子不饱和基团（C ≡ N C ＝ O ） E 最小，λ 200~400nm（近紫外区） 4. n →σ*跃迁： 含杂原子饱和基团（—OH，— NH2 ，—X，—S） E 较大，λ 150~250nm 按能量大小：σ→σ *n →σ* π→π*n →π* 续前 结论： 紫外光谱电子跃迁类型： n →π*跃迁 π→π*跃迁 饱和化合物无紫外吸收 电子跃迁类型与分子结构及存在基团有密切联系 根据分子结构→推测可能产生的电子跃迁类型； 根据吸收谱带波长和电子跃迁类型 →推测分子中可能存在的基团（分子结构鉴定） 二、紫外-可见法相关的基本概念 1 ．吸收光谱（吸收曲线）： 不同波长光对样品作用不同，吸收强度不同 以波长λ—吸光度A作图，所描绘的曲线为~ 2 ．吸收光谱特征：定性依据 吸收峰→λ最大 吸收谷→λ最小 肩峰→λ sh 末端吸收→靠近200nm的呈现 图示 3 ．生色团（发色团）： 能吸收紫外-可见光的基团 有机化合物：具有不饱和键和未成对电子的基团 具 n 电子和π电子的基团 产生 n →π*跃迁和π→π* 跃迁 E 较低 例： C＝C ； C＝O ； C＝N ；—N＝N —， —NO2等 续前 本身无紫外吸收，但可以使生色团吸收 峰加强，同时使吸收峰长移的基团 有机物：连有杂原子的饱和基团 例：—OH，—OR，—NH2，—SR，— X 续前 5 ．红移和蓝移： 由于化合物结构变化（共轭、引入助色团取代基）或采用不同溶剂后 吸收峰位置向长波方向的移动，叫红移（长移） 吸收峰位置向短波方向移动，叫蓝移（紫移，短移） 续前 6 ．增色效应和减色效应 结构发生变化时 增色效应：吸收强度增强的效应 减色效应：吸收强度减小的效应 7 ．强带和弱带： ε104 →强带 ε102 →弱带 三、吸收带类型和分子结构的关系 1 ． R 带：由含杂原子的不饱和基团的 n →π*跃迁产生 C＝O ； C＝N ；—N＝N —， — NO, — NO2 特点：E 小，λ max250~400nm，ε最大100 溶剂极性↑，λ最大↓→蓝移（短移） 三、吸收带类型和分子结构的关系 2 ． K 带：由共轭双键的π→π*跃迁产生 特点：λ最大 200nm，ε最大104 (— CH ＝ CH —)n ， — CH＝ C — CO — 共轭体系增长，λ最大↑→红移，ε最大↑ 溶剂极性↑，λ最大↑→红移 续前 3 ． B 带：由π→π*跃迁产生 芳香族化合物的主要特征吸收带 λ最大 =254nm，宽带，具有精细结构； ε最大=200 极性溶剂中，或苯环连有取代基，其精细结构消失 图示 续前 4 ．E 带：由苯环的环形共轭系统中的π→π*跃迁产生的 芳香族化合物的特征吸收带 见图 E1 180nmε最大104 （常观察不到） E2 200nmε最大= 7000 强吸收 苯环有发色团取代且与苯环共轭时， E2 带与 K 带合并一起红移（长移）。 图示 图示 续前 1 ．溶剂效应： 对λ最大影响： n-π*跃迁：溶剂极性↑，λ最大↓蓝移 π-π*跃迁：溶剂极性↑，λ最大↑红移 见图解 对吸收光谱精细结构影响 溶剂极性↑，苯环精细结构消失 溶剂的选择——极性；纯度高；截