有机化学第二版徐寿昌第4章炔烃和共轭双烯研究报告.pptVIP

第四章 炔烃 二烯烃 （一）炔烃 §4-1 炔烃的异构和命名；§4-2 炔烃的结构*； §4-3 炔烃的物理性质；§4-4 炔烃的化学性质* §4-5 重要的炔 （二）二烯烃 §4-6 共轭二烯的结构和共轭效应；§4-7 超共轭效应；§4-8 共轭二烯烃的性质*； §4-1 炔烃的异构和命名 （1）炔烯的命名与烯烃相似，只需将“烯”改为“炔”即可，例如： 1-丁炔 4-甲基-2-戊炔 乙炔基 2-丙炔基 §4-8 共轭二烯烃的性质 1. 1，4-加成（共轭加成） 亲电试剂(溴)加到C-1和C-4上（即共轭体系的两端）, 双键移到中间，称1,4-加成或共轭加成。 共轭体系作为整体形式参与加成反应，通称共轭加成。 ?+ ?- ?+ ?- ?+ ?- ?+ ?+ * （2）烯炔（同时含有三键和双键的分子）的命名： （A）选择含有三键和双键的最长碳链为主链。 （B）主链的编号遵循链中双、三键位次最低系列原则。 （C）通常使双键具有最小的位次。 1-戊烯-4-炔 3-戊烯-1-炔（不叫2-戊烯-4-炔） 1-甲基-2-（2-丙炔基）-环己烯 4-丙基-2-庚炔 CH?CCH2CH=CHCH2CH2CH=CH2 4,8-壬二烯-1-炔 4,8-nonadien-1-yne 4-乙基-1-庚烯-5-炔 5-乙烯基-2-辛烯-6-炔 sp Hybrid orbitals C: Ground state 2p 2s 1s Promotion of electron Exited state 2p 2s 1s sp-hybridized state 1s 2p sp Hybri- dization Each sp hybrid orbital: 50% s character 50% p character The shape of an sp hybrid obital: §4-2 炔烃的结构 The two sp hybride orbitals are oriented 180°away from each other, perpendicular to the two remaining p orbitals. 180° An sp-hybridized carbon atom: Geometric structure of sp-hybridized C atoms is linear. In the mole. of acetylene, the formation of C-Cσbond : sp-sp overlap; The formation C-H σbonds: sp-1s overlap. The formation of two C-Cπbonds: 2py-2py overlap and 2pz-2pz overlap. The formation C-H σbonds: sp-1s overlap. H H σbond πbond πbond Carbon-carbon triple bonds 末端炔烃的酸性、鉴别及其与醛、酮的加成 R3C-H R3C- + H+ 碳氢键的断裂也可以看作是一种酸性电离，所以将烃称为含碳酸 含碳酸的酸性强弱可用pka判别， pka越小，酸性越强。 烷烃(乙烷)〈 烯烃(乙烯) ? 氨 〈 末端炔烃(乙炔)〈 乙醇 〈 水 pka ~50 ~40 35 25 16 15.7 酸 性 逐 渐 增 强 其 共 轭 碱 的 碱 性 逐 渐 减 弱 1 酸性 §4-4 炔烃的化学性质 §4-3 炔烃的物理性质（自学） 鉴别端基炔烃 金属炔化物的生成 R-C?CH R-C?CCu R-C?C Na R-C?C Ag R-C?C Cu R-C?CH