第一三五章习题课.ppt

思考题P162-6 H2CO3的分布分数图 1.0 0.0 0 2 4 6 8 10 12 pH δ H2CO3 HCO3- CO32- H2CO3 HCO3- CO32- 6.38 pKa1 10.25 pKa2 △pKa 3.87 pH 优势区域图 3. 质子平衡方程式的书写方法 （1）找出参考水准 。参考水准一般选择参与质子转移且 大量存在的物质。 （2）写出质子转移式：得质子后的产物写在等号左边，失 质子产物写在右边。 （3）根据得失质子的物质的量相等的原则，写出PBE。 （4）有强酸碱存在时，注意其在水溶液中的完全电离 P163-1.写出下列物质水溶液的质子条件：  1 c1 NH3 + c2 NH4Cl 参考水准: NH3 和 H2O PBE： [H+]– c2 + [NH4] [OH-] 缓冲溶液，可视为 NH3 和 c2 HCl 2 c1 NaOH + c2 H3BO3 参考水准: H3BO3 H2O PBE： [H+] [OH-] – c1 + [H2BO3-] 3 . 0.010mol/L FeCl3 （考虑Fe3+水解效应） 参考水准: H2O Fe3+ PBE: [H+] [OH-]+ [Fe OH 2+]+ 2[Fe OH 2+]+3[Fe OH 3] MBE： CBE： 4+ NaNH4HPO4 参考水准: NH4 H2O HPO4- PBE： [H+] + [H2PO4-] + 2[H3PO4] [OH-] + [NH3] + [PO43-] （5+）NaAc + HAc 参考水准: HAc H2O 缓冲溶液，可视为HAc+ NaOH PBE： [H+] [OH-] + [Ac-] - [ NaAc] （6+）H2SO4 + HCOOH 参考水准: HSO4- HCOOH H2O PBE： [H+] - C H2SO4 [SO42-] + [HCOO-] + [OH-] 4. 酸碱溶液类型和pH计算 1 强酸（强碱）溶液 2 一元弱酸（弱碱）溶液 3 多元弱酸（弱碱）溶液 4 两性物质 ⑴酸式盐：HB- ⑵弱酸弱碱盐：NH4Ac 5 混合酸（碱） 6 缓冲溶液 1 强酸（强碱）溶液 P163-2d 5?10-8 mol·L-1 HCl, pH ? 此时，Kw 即水的酸性 不能忽略 简化式 2 一元弱酸（弱碱）溶液 3 多元弱酸（弱碱）溶液 （1）无机酸，一般?pK 较大，即Ka2、Kb2均较小，[HB] ? CHB， 最简式 精确式 ⑴酸式盐：HB- 简化： 近似式 4 两性物质 4 两性物质 （2） ⑵弱酸弱碱盐：以NH4Ac为例进行讨论。 PBE： 形式同多元酸的酸式盐 Ka1～KHAc Ka2～KNH4+ （1）两种强酸 （2）弱酸与弱酸混合： 例如 Ca1 mol/L HA + Ca2 mol/L HB 5 混合酸（碱） （3）强酸与弱酸混合： 例如 a mol/L HCl + Ca mol/L HAc 6 缓冲溶液 pKa ? 1 有效缓冲范围： 通常情况下，由共轭酸碱对组成的缓冲溶液可以用最简式直接计算pH 总结： 酸碱溶液的pH计算 A.一般程序: 写出PBE 根据酸碱平衡关系,整理出[H+]计算的精确式 根据相对误差 5%的条件进行适当简化 一般用最简式或近似式 B. 实际应用计算方法: 判断溶液的类型 引用相关的公式 根据相对误差 5%的条件进行适当简化 常用最简式或近似式计算 5. 酸碱指示剂 理论变色范围：pKa?1 理论变色点：pKa 指示剂 颜色 pKa pT 变色范围 酸色 过度 碱色 甲基橙（MO） 红 橙 黄 3.4 4.0 3.1~4.4 甲基红（MR） 红 橙 黄 5.2 5.2 4.4~6.2 酚酞（PP） 无色 粉红 红 9.1 8.0~9.6 指示剂用量: 宜少不宜多，对单色指示剂影响较大 例：50～100mL溶液中2~3滴PP，pH≈9变色， 而10~15滴PP，pH≈8变色 准确滴定的判据 分步准确滴定的判据 确定化学计量点的体系组成 计算化学计量点的pH值 计算pH值的突跃范围 即滴定相对误差在±0.1%内所对应的pH值区间 选择合适的指示剂. 6. 酸碱滴定法的基本原理 及滴定条件的选择 实际应用的一般步骤： P162-8． 下列溶液以 NaOH溶液或HCl溶液滴定时，在滴定曲线上会出现几个突跃？ 准确滴定的判据 分步准确滴定的判据 H2SO4 + H3PO4 H2SO4: Ka1?1, Ka2 1.0×10-2 H3PO4: Ka1 7.6×10-3, Ka2 6.3×10-8, Ka3 4.4