塑料原料与助剂答题.ppt

4、辅助热稳定剂 环氧化合物是PVC的重要辅助热稳定剂，他们可以增强主热稳定剂的耐热性及耐侯性，它主要分为增塑型和树脂型两大类。增塑型主要是环氧大豆油、环氧亚麻子油、环氧妥尔油能、环氧硬脂酸丁酯、辛酯等环氧类化合物。树脂型的主要有环氧氯丙烷双酚A型环氧树脂。 ⑴环氧化合物 稳定作用机理 含环氧基的化合物能与HCl除能与HCl反应外，还能通过生成的邻氯醇和双键反应而起阻断共轭链的增长作用，并能与双键直接加成形成环状化合物。 ⑵ 亚磷酸酯 亚磷酸酯的种类很多，包括亚磷酸三烷基酯，三芳基酯、烷基芳基酯混合酯、三硫代烷基、双亚磷酸酯以及聚合性亚磷酸酯。 有机亚磷酸酯是过氧化物分解剂，在聚烯烃以及合成橡胶中广泛用作辅助抗氧剂，而在PVC中作为螯合剂使用。当与金属稳定剂并用时，能结合金属离子，防止金属离子的催化降解作用，从而提高PVC的耐热性和耐候性。 ⑶ 多元醇 能提高PVC的热稳定性，改善其色相。特别是对含石棉填料的制品，可有效抑制由于含铁化合物所引起的色变，多元醇还可提高电缆料的电性能，目前认为多元醇的加入，可以吸收杂质离子抑制其催化降解和导电性能。主要品种有季戊四醇，木糖醇、甘露醇、山梨糖醇等。 四、热稳定剂之间的协同作用 1、金属皂之间的协同作用 由于金属皂因其金属的活性不同，所以各种金属皂对PVC的稳定能力也不相同，根据金属皂的稳定功能可分为两大类，即Cd、Zn类、Ba、Ca、Mg类和铅皂。 Cd皂和Zn皂的稳定机理是：(1)捕捉PVC释放的HCL，因而对PVC有长期稳定作用；(2)Cd皂和Zn皂通过置换烯丙基氯抑制多烯链的生长，使PVC稳定。Ba皂、Ca皂、?Mg皂类同样能捕捉PVC释放的HCL，但不能置换烯丙基氯。 特点： 镉、锌皂：具有较强的抑制PVC脱HCL的能力，故初期色相好，但后期因生成的CdCl2、、ZnCl2具有较强的催化脱HCl降解作用，故长期稳定性不好，表现在后期使PVC急剧变色，特别是锌皂，极易出现急剧黑化，即所谓的“锌烧”现象。 钡、钙皂：具有一定的稳定作用，抑制色变能力差，故初期色相不好，但具有长期热稳定作用，变色较缓慢，后期无急剧变色现象。这是由于在稳定的过程中生成的BaCl2、CaCl2基本无催化脱HCl作用。 协同机理： 以最常用的硬酯酸钡/硬酯酸镉并用体系为例 2、金属皂与环氧化合物之间的协同作用 以钡-镉-环氧化物复合体系为例，反应式如下： 五、复合热稳定剂 从前面的叙述可以看到，热稳定剂单独使用的情况较少，而是根据各自特殊的要求来配合使用，而且大部分产品为粉末状，一些是有毒性的物质，为了使用上的方便，防止粉尘中毒，精确计量。复合热稳定剂与各粉状的稳定剂相比，其优缺点如下： 复合热稳定剂的优点：与树脂的相容性好、透明好、不易析出、易分散、容易计量、加工性能好。 复合热稳定剂的缺点：因金属的含量低些，稳定剂的用量增加，会使硬质制品的热变性温度变低，润滑性较差、长期放置容易分层、结块。 液体复合热稳定剂 这类稳定剂通常是一些颜色较深的透明液体，呈茶色至褐色。液体复合热稳定剂是有机金属类、亚磷酸酯、多元醇、抗氧剂和溶剂等多组分的复合物。金属盐类是复合热稳定剂的主要成分。 （1） 亚磷酸酯型的液体钡/镉/锌的配制 水解的亚磷酸-苯二异辛酯 8.6 苯甲酸镉 8.3 季戊四醇 3.0 脂肪酸锌 4.4 双酚A 2.8 亚磷酸-苯二异辛酯 57.4 脂肪酸钡 15.5 （2） 环烷酸型的液体钡/镉/锌的配制 非对称型钡盐 49.1 双酚A 2 脂肪酸镉盐 9.6 脂肪酸锌盐 3.1 变压器油 17.2 亚磷酸-苯二异辛酯 20 （3） 液体钡/锌PP-87的配制 烷基酚钡 49.1 水解的亚磷酸三苯酯 2 液体石蜡 19.3 双酚A 0.8 高级脂肪酸 19.3 双亚磷酸酯