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3.7 离子极化 3.2.1 离子晶体的特征 离子晶体中,晶格结点上的质点(粒子)是正离子和负离子,正负离子有规则地交替排列。 3.7 离子极化 * 第3章 晶 体 结 构 Chapter 3 Crystal Structure 3.1 晶体的特征和类型 3.2 离子晶体 3.3 原子晶体 3.4 分子晶体 3.5 金属晶体 3.6 层型(状)晶体 3.1.1 晶体的特征 物质 聚集状态 { 固态 液态 气态 固态物质 { 晶 体 食盐、石英、金刚石 非晶体 (无定形体) 玻璃、松香、沥青 3.1 晶体的特征和类型 1.具有一定的几何外形 有些物质(炭黑、反应刚析出的沉淀等),表面看上去不规则,但实际上是微小的晶体,叫做微晶体。 无定型态:玻璃、石蜡和沥青,没有确定的几何外形。 晶体:一般都具有一定的几何外形(规则外形) 晶体是由原子、分子或离子在空间按一定规律周期性重复排列构成的固体物质。 2.具有固定的熔点 对于晶体来说,在一定压力下加热,当达到某一温度(熔点)时,才开始熔化,在晶体没有完全熔化前,即使继续加热,温度也不升高,只有当晶体全部熔化后,温度才升高。 (NaCl 801oC 熔化) 对非晶体系统,加热时先软化,然后变成熔体。在开始软化到完全熔化的过程中,温度在不断的升高,即没有固定的熔点。如松香50oC~70OC软化,70oC以上变为熔体。 3.具有各向异性 晶体的某些性质,如光学性质,力学性质,导电导热性等,从不同的方向去测定,常常是不同的——各向异性。 如云母:K2O . 3Al2O3 、6SiO2 . 2H2O。 层状结构的晶体,按其解离面方向去剥离,易剥离成薄片。 如石墨:层状结构。 平行于石墨层方向的导电率比垂直于石墨层方向的导电率大500倍左右。 晶格 用 x 射线研究晶体内部结构时发现,晶体中的微粒(原子、离子或分子)在空间排列很有规则,晶体中的微粒称为结点,把结点沿着一定的方向按某种规则联结起来,可以得到一定的几何形状——空间格子(晶格)。 晶体的特征是由晶体内部的结构所决定的。 晶胞 在晶格中,能表现出其结构的一切特征的最小单位(最小部分)称为晶胞。 通过晶胞在空间平移无隙地堆砌而成晶体。 晶体的性质是由晶胞的大小、形状和质点的种类(分子、原子或离子)以及它们之间的作用力(库仑力、范德华力及氢键等)所决定。 晶体的分类 3.1.2 晶体的类型 3.2 离子晶体 凡是靠正、负离子之间静电力结合而成的晶体统称为离子晶体。 离子化合物在常温下均为离子晶体。 NaCl、KCl、CsI、LiF、NaF等。 离子晶体中,任何一个具有稀有气体电子构型的离子或具有18电子层的离子,都具有球面对称性。所以可以把晶体中的正、负离子看作大小不等的圆球。 离子晶体中正、负离子相互接触,两原子核间的距离就等于正离子半径和负离子半径之和。 离子键没有饱和性。由于离子电荷球形对称分布,所以在空间许可的条件下,带电离子可以从不同方向同时吸引若干带有相反电荷的离子。 离子键没有方向性。当正、负离子靠静电吸引相互接近形成晶体时,晶体内部的静电吸引力或排斥力是无方向的,向周围空间的任何一个方向均可显现。 由于离子间静电作用较强,晶体的晶格能较大,所以离子晶体有较高的熔点和较大的硬度。由于固体中离子不能自由移动,因此不能导电。但是离子晶体在熔融状态或溶解在水中时,具有良好的导电性。 离子晶体:密堆积空隙的填充。 负离子:大球,密堆积,形成空隙 正离子:小球,填充空隙 规 则:阴阳离子相互接触稳定 配位数:与正、负离子半径比有关 3.2.2 离子晶体的结构类型 NaCl型 晶胞中离子的个数: 晶格:面心立方 配位数比:6:6 (红球-Na+ , 绿球-Cl-) 化学式:NaCl CsCl型 晶胞中离子的个数: (红球-Cs+ , 绿球-Cl-) 晶格: 简单立方 配位数比:8:8 化学式:CsCl 晶胞中离子的个数: ZnS型(立方型) 晶格:面心立方 (红球-Zn2+ , 绿球-S2-) 配位数比:4:4 化学式:ZnS 离子半径比(r+/r-)规则: NaCl晶体 其中一层横截面: 理想的稳定结构(NaCl) 配位数 构型 0.225 → 0.414 4 ZnS 型 0.414 → 0
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