ch7.2离子的电迁移要点.ppt

§2. 离子的电迁移 对选定电极区域内某种离子进行物料衡算，即可算出该离子的迁移数。 物料衡算的基本思路： 前面的正负号，根据电极反应时增加还是减少了该离子在溶液中的量来确定，增加取+，减少取-号，如该离子不参加电极反应则没有这一项； 前面的正负号，根据该离子是迁入还是迁出来确定，迁入取+，迁出取-。 * * * * 离子的迁移数 离子迁移数的测量方法 　　一. 离子的迁移数 　　上面我们讨论了电解质溶液的导电机理。电解质溶液的导电是由于在电场作用下离子的定向迁移造成的。 　　电迁移:在电场作用下溶液中阳离子、阴离子分别向两极运功的现象（这种）离子的定向运动称为电迁移。 　　在电迁移过程中，阳离子向阴极移动，阴离子向阳极移动，阴阳离子共同完成导电的任务。那么，当一定量的电量通过电解质溶液时，阳、阴离子传输电量的份数是否相同呢？实验表明，由于阳、阴离子电迁移的速率不同，传输电量的份数是不同的。 这里我们导入一个新概念，叫做离子的迁移数。 　　离子的迁移数（t）：某种离子所传输的电量与通过溶液的总电量之比称为该种离子的迁移数。 　　最简单的情况，溶液中只有一种电解质，即只有一种阳离子与一种阴离子，显然离子的迁移数为: 　　离子的迁移数如何进行测定呢？下面我们以电解池中的情况为例进行讨论。 　　为讨论问题方便起见，我们针对如下简化体系进行讨论: 　　①把电解池中的溶液划分为三部分:阳极区、阴极区、中间区 　　②电解质溶液为1-1型的 　　③通电前假设每部分都含有6mol电解质 　　④假设阳离子是阴离子迁移速率的三倍，即v+ 3v- 　　⑤两电极是惰性电极，即发生电极反应的是溶液中的离子，电极本身不发生变化 　　⑥假设某一段时间内有4F的电量通过电解池 　　那么，通电前后各区的变化如下： 　　若通电时间短，可认为中间区溶液浓度不变，而阴、阳两极区，电解质的浓度则发生了变化（如图所示） 　　阴极区 由 6 mol 电解质 → 5 mol 　　阳极区 由 6 mol 电解质 → 3 mol 　　从上面的分析我们可以得出如下结论： 　　阳、阴离子迁移速率之比等于它们传输电量之比，亦等于它们从相应电极区内迁出的物质的量之比。 且传输电量的总数（法拉第数）数值上等于各电极上发生电极反应的物质的量。 根据离子迁移数的定义则有 每一个电极上发生电极反应的物质的量 　　这样，只要设法测得阳、阴离子发生的电迁移的物质量以及两电极上发生电极反应的物质的量，便可求出各自的迁移数。 　　二. 离子迁移数的测试方法 　　1.界面移动法 （P 305可自学，不要求。） 　　2. 希托夫法（即电解法） 重点讨论 　　实验装置看 P304 ∴ 　电解装置中串联有库仑计，测定的总电荷量可计算出电极反应的物质的量；实验中测定通电前后阳极区或阴极区电解质的物质的量的变化。（P304） 希托夫法测离子迁移数的装置示意图