第八章硫化剂和硫化助剂导论.ppt

硫化剂与硫化助剂 主要内容 概述 橡胶硫化的基本原理 硫化剂的种类 硫化剂的作用机理 硫化促进剂 硫化活性剂 防焦剂 常见硫化体系 配方例子3：耐油密封胶料配方 丁腈橡胶 100 炭黑N880 70 氧化锌 5 促进剂CZ 1.5 硬脂酸 1.5 促进剂TMTD 1.5 防OD 1.5 硫黄 0.3 邻苯二甲酸二辛酯 30 合计 221.3 配方例子： 配方例子：海绵隔音板 CR 100 SRF 30 ZnO 5 活性CaCO3 30 MgO 4 黑油膏 10 促NA-22 1 轻质操作油 25 硬脂酸 1 发泡剂BSH 5 防D 2 8.6 几种典型的硫化体系 1. 硫黄硫化体系 普通硫化体系（Conventional Vulcanization，CV） 有效硫化体系（ Efficient Vulcanization， EV） 半有效硫化体系（Semi-Efficient Vulcanization， Semi EV） 平衡硫化体系（Equilibrium Cure，EC） （1）普通硫化体系（Conventional Vulcanization，CV） 普通硫化体系是指二烯类橡胶的通常硫黄用量范围的硫化体系。 用量: 硫黄 1.5份； 促进剂0.5～1份。 硫化胶结构：以多硫键为主（占70%）， 低硫键较少 硫化胶的性能特点: 拉伸强度高，弹性大，耐疲劳 性好；耐热，耐老化性能较差。 （2）有效硫化体系（ Efficient Vulcanization， EV） 用量：硫黄（0.3～0.5份）,促进剂 3～5份； 或无硫配合（TMTD或DTDM 1.5~2.0份） 硫化胶结构: 能使硫化胶形成占绝对优势的 低硫键。 硫化胶的性能特点: 耐热、耐老化性能较好， 但拉伸强度，耐疲劳性能较差。 （3）半有效硫化体系（Semi-Efficient Vulcanization， Semi EV） 用量：硫黄 : 促进剂 ≈ 1 : 1 硫化胶结构：多硫键，低硫键大体各占一半。 硫化胶的性能特点：拉伸强度，弹性，耐疲劳 性能适中； 耐热，耐老化性能稍好。 各种硫化体系的硫化结构示意图 不同硫化体系的对比 拉伸强度、弹性、耐疲劳性能适中。耐热耐老化性能稍好。 多硫键、低硫键大体各占一半。 0.8~1.5份 0.8~1.5份 Semi EV 耐热、耐老化性能较好。拉伸强度、耐疲劳性能较差。 低硫键占 绝对优势 3~5份 0.3~0.5份 EV 拉伸强度高，弹性大，耐疲劳性能好。耐热、耐老化性能较差。 以多硫键为主，低硫键较少。 0.5~1份 1.5份 CV 性能 交联键类型 促进剂用量 硫磺用量 硫化体系 配方例子1：NR纯胶配方 天然橡胶 100 促M 0.7 氧化锌 5 硫黄 3 硬脂酸 0.5 配方例子2：斜交轮胎胎侧胶 天然橡胶 40 炭黑N330 30 丁苯橡胶 60 炭黑N550 25 氧化锌 4 松焦油 8.5 硬脂酸 3 促进剂CZ 1.0 防A 1 硫黄 1.0 防RD 1 防4010NA 1 合计 175.7 （4）平衡硫化体系（Equilibrium Cure，EC） 用双 三乙氧基甲硅烷基丙基 四硫化物（Si69）在与硫黄、促进剂等物质的量的比的条件下使硫化胶的交联密度处于动态常量状态，把硫化返原降低到最低程度或消除了返原现象。这种硫化体系称为平衡硫化体系。 Si-69 有促进剂的Si69的交联速率常数比相应的硫黄硫化 体系的低，因此Si69达到正硫化的速度比硫黄硫化慢， 在超过了硫黄正硫化之后的长时间区域内，硫化返原导 致的交联密度下降的部分正好由Si69生成的新多硫键和 双硫键所补偿，从而使整个体系的交联密度保持常量。 平衡硫化体系与普通硫化体系对比 EC的胶料具有高强度、高抗湿性、耐热氧、 抗硫化返原、耐动态疲劳性和生热低等优点。 因此它在巨型工程轮胎、大型厚制品制造等方 面有重要应用。 性能特点： 2. 非硫磺硫化体系的种类 过氧化物硫化体系 金属氧化物硫化体系 酚醛树脂硫化体系 醌类衍生物硫化体系 马来酰亚胺硫化体系 （1）过氧化物硫化体系 应用范围：主要用于饱和碳链橡胶（如 EPM）和杂 链橡胶（如硅橡胶）的硫化，同时也能 够硫化不饱和橡胶（NR、BR、NBR、 CR、SBR）。 常用过氧化物： 过氧化二异丙苯（DCP） 过氧化苯甲酰（BPO） 二叔丁基过氧化物 硫化不饱和橡胶： 硫化过程示意图： 硫化硅橡胶： 硫化不饱和橡胶： 性能特点： 交联键是C-C键，键能高，热、化学稳定性好，具有优异的抗热氧老化性能，无硫化返原现象，压缩永久变形低。 使用要点： 用量：1.5~3.0份； 应少用或不用酸性物质或含活泼氢的物质。 耐汽车合成制动液橡胶配方