第四章 晶体缺陷
4.1、点缺陷
4.2、线缺陷-位错的基本概念
4.3、线缺陷-位错的能量及交互作用
4.4、面缺陷-晶体中的界面
概 述
晶体中的缺陷——实际晶体中与理想的点阵结构发生偏差的区域.
晶体缺陷(crystal defect; crystalline imperfection)
根据缺陷的空间几何图像,将晶体缺陷分为:
点缺陷(point defect):特征是三维空间的各个方面上尺寸都很小,尺寸范围约为一个或几个原子尺度,又称零维缺陷,包括空位(vacancy)、间隙原子(interstitial atom)、杂质(impurity)和溶质原子(solute atom)。
线缺陷(linear defect):特征是在两个方向上尺寸很小,另外一个方面上很大,又称一维缺陷,如各类位错(dislocation)。
面缺陷(planar defect):特征是在一个方面上尺寸很小,另外两个方面上很大,又称二维缺陷,包括表面(surface)、晶界(grain boundary)、亚晶界(sub-grain boundary)、相界(phase boundary)、孪晶界(twin boundary)等。
肖脱基缺陷(Schottky defect)——脱位原子迁移到其它空位、晶界或表面——仅形成空位(vacancy) ——自身原子产生的点缺陷
一、点缺陷的类型
4.1、 点缺陷
弗兰克缺陷(Frenkel defect)——原子迁移到间隙中—形成空位-间隙对 ——自身原子产生的点缺陷——产生相对困难
杂质或溶质原子——间隙式(小原子)或置换式(与基体原子尺寸相当)——外来原子产生的点缺陷
点缺陷—破坏原子间作用力平衡—
晶格畸变/应变—晶体内能升高
肖脱基缺陷:指离子晶体中同时移去一对正负离子产生的空位对;
弗兰克尔缺陷:指正离子移入相邻的正离子位置而形成的空位和正离子对。
离子晶体的点缺陷类型
二、点缺陷的产生
局部点阵畸变
原子热振动
克服约束,迁移到新的位置
空位、间隙原子
点缺陷属于热力学平衡缺陷,一方面,点缺陷形成→导致晶体中点缺陷附近点阵畸变→导致体系自由能增加,或更确切地说体系内能增加;另一方面,点缺陷形成→使系统混乱度增加,即导致系统熵增加→使系统自由能降低。
ΔA=ΔU-TΔS
ΔA=ΔU-TΔS
点缺陷平衡浓度公式:Ce=ne/N=Aexp(-u/kT),
ne是平衡点缺陷数目,
N为晶体的原子总数,
A是由振动熵决定的材料常数,约在1-10之间,计算时常取1;
k是玻尔兹曼常数,值为8.62×10-5Ev/k或1.38×10-23J/K;
u是点缺陷形成能。
例4.2 P95-例题
点缺陷的运动
点缺陷的运动方式:
(1) 空位运动; (2) 间隙原子迁移
(3) 空位和间隙原子相遇,两缺陷同时消失
(4) 逸出晶体到表面,或移到晶界,点缺陷消失
当在一定的温度下,晶体中点缺陷的数目明显超过其平衡浓度时,这些点缺陷称为过饱和点缺陷. 它的产生方式有三种:
淬火:高温时晶体中的空位浓度很高,经过淬火后,空位来不及通过扩散达到平衡浓度,在低温下仍保持了较高的空位浓度
过饱和点缺陷(supersaturated point defect)的产生
冷加工:金属在室温下进行压力加工时,由于位错交割所形成的割阶发生攀移,从而使金属晶体内空位浓度增加
辐照:当金属受到高能粒子辐照时,晶体中的原子将被击出,挤入晶格间隙中,由于被击出的原子具有很高的能量,因此还有可能发生连锁作用,在晶体中形成大量的空位和间隙原子
点缺陷与扩散:晶体中点缺陷处于不断运动状态,间隙原子在晶体间隙中运动表现为间隙原子的扩散,空位在晶体中的运动表现为阵点原子在晶体中的逆向扩散。尽管常温下点缺陷运动引起的扩散效应较小,但高温下这种扩散效应十分可观。材料高温加工中的许多过程均与这种点缺陷运动有关,如高温下化学热处理、成分均匀化处理、时效硬化和烧结等过程。
点缺陷与材料行为
点缺陷与材料物性:一般情形下,点缺陷主要影响晶体的物理性能,如比体积、比热容、电阻率等。点缺陷对晶体电阻的影响最明显,这是由于点缺陷破坏了晶体中原子排列的规律性,使电子在传导时受到的散射增加,从而使电阻增加。
点缺陷与材料力学行为:点缺陷对材料力学性能有一定的影响,如过饱和点缺陷可提高金属的屈服强度,但就常温而言,平衡浓度的点缺陷对材料力学性能影响有限。
4.2 线缺陷-位错的基本概念
现象:晶体作刚性滑移所需的临界切应力值(1540MPa)与实际滑移测定的值(1MPa)相差巨大。疑问:理想晶体模型及其滑移方式? 位错概念提出(1934年,泰勒、波朗依和奥罗万三人几乎同时提)——位错被TEM证实(20世纪50年代
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