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第三章 材料中的扩散 第一节 概述 1 扩散的现象与本质 ? （1）扩散：热激活的原子通过自身的热振动克服束缚而迁 移它处的过程。 （2）现象：柯肯达尔效应。 （3）本质：原子无序跃迁的统计结果。（不是原子的定向 移动）。 第一节 概述 2 扩散的分类 （1）根据有无浓度变化 自扩散：原子经由自己元素的晶体点阵而迁移的扩散。 (如纯金属或固溶体的晶粒长大-无浓度变化。) 互扩散：原子通过进入对方元素晶体点阵而导致的扩 散。（有浓度变化） （2）根据扩散方向 下坡扩散：原子由高浓度处向低浓度处进行的扩散。 上坡扩散：原子由低浓度处向高浓度处进行的扩散。 第一节 概述 2 扩散的分类 （3）根据是否出现新相 原子扩散：扩散过程中不出现新相。 反应扩散：由之导致形成一种新相的扩散。 ? 3 固态扩散的条件 （1）温度足够高； （2）时间足够长； （3）扩散原子能固溶； （4）具有驱动力： 化学位梯度。 Smith W F. Foundations of Materials Science and Engineering. McGRAW.HILL.3/E 扩散第一定律 一、扩散现象 两块不同浓度的金属焊在一起，在高温下保温，过一段时间，发现浓度分布发生变化。 二、菲克第一定律（Fick –1855） 菲克（A. Fick）于1855年通过实验得出了关于稳定态扩散的第一定律，即在扩散过程中，在单位时间内通过垂直于扩散方向的单位截面积的扩散物质流量J与浓度梯度dC/dx成正比。其数学表达式为： 式中：J为扩散通量；D为扩散系数；dC/dx为体积浓度梯度；负号表示物质的扩散流方向与浓度梯度的方向相反。 扩散第一定律所描述的是一种稳态扩散，即扩散物质的浓度不随时间而变化。 菲克第二定律 一、非稳态扩散方程 如图，某一时间间隔dt内流入和流出 微小体积的物质扩散流量分别为J1和J2， 横截面积为A，由于： 物质在微小体积内的积存速率= 也可用体积浓度的变化率来表示，在微小体积Adx内的物质积存速率为： 代入前式，约去Adx，有： 将扩散第一定律代入，有： 若D为常数，则： 这就是一维条件下的菲克第二定律。 对于三维问题，有： 通常将扩散系数D看成常数。 扩散第二定律的解及其应用 扩散第二定律的解-误差函数解（通解） 目的：求经过时间t扩散后扩散物质的浓度分布 方法：用中间变量代换使偏微分方程变为常微分方程的求解方法 设中间变量 将上面两式代入 上述常微分方程的通解为： 根据误差函数定义： 则可得：C=Aerf(?) + B 两端成分不受扩散影响的扩散偶(特解） 3.2 扩散热力学 扩散第一定律描述了物质从高浓度区向低浓度区扩散的现象，扩散的结果导致扩散物质浓度梯度的减小，使成分趋于均匀，这种扩散称为“顺扩散”或“下坡扩散”。 有些扩散过程中，物质也可能从低浓度区向高浓度区富集，扩散的结果提高了扩散物质的浓度梯度，这种扩散称为“逆扩散”或“上坡扩散”。 在恒温恒压下，自由能变化?G ? 0才是引起扩散的真正原因。 第三节 扩散热力学 1 扩散的驱动力 （1）扩散的驱动力 在多个组元构成的扩散体系中，若一摩尔的i组元从化学位较高（ ）的O点迁移到化学位较低（ ）的Q点，O、Q之间的距离为dx，则体系的自由能变化为： 扩散的驱动力为化学位梯度，即: F=-?μi/?x 负号表示扩散驱动力指向化学位降低的方向。 在化学位梯度的驱动下，i组元原子在固体中的平均扩散速度vi正比于驱动力Fi： 式中比例系数Bi为i组元原子在单位驱动力作用下的迁移速度，称为原子迁移率。 由热力学可知，i组元的化学位可以用其活度 称为活度系数）表示，则有： 微分后可得： 扩散原子的扩散通量在数值上等于其体积浓度Ci与平均扩散速度vi的乘积： 第二节 扩散热力学 组元i的扩散系数可表示为 Di=KTBi(1+?ln?i/?lnCi) 其中，(1+?ln?i/?lnCi)称为热力学因子。 当(1+?ln?i/?lnCi)0时，Di0,发生上坡扩散。 通过比较上式和扩散第一定律的表达式 在理想固溶体（ ?i=1）或稀固溶体（ ?i=常数）中，不同组元的扩散系数仅取决于原子迁移率Bi的大小 第三节