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第六章 固定床反应器 Fixed-bed reactor 凡是流体通过固定的固体物料所形成的床层而进行反应的装置，统称为固定床反应器。 第三节 固定床反应器的数学模型 绝大多数固定床反应器均呈圆柱形，空间变量为两个：径向变量、轴向变量。描述这两个方向上的浓度和温度变化需用偏微分方程，前提是浓度和温度分布是连续且光滑的。流体在床层作轴向运动的同时还伴有化学反应，轴向浓度和温度梯度必然存在，径向温度和浓度分布也十分明显。若用径向的平均温度和平均浓度分别代替径向温度分布和径向浓度分布，则可将这个典型的二维问题简化为一维问题，于是可用常微分方程来描述。 建立固定床反应器的数学模型时，如将所有传递现象都考虑在内，得到的是一组非线性偏微分方程。这组方程的求解非常困难。要作合理的简化。 一、概述 根据相态(拟均相？非均相？），维数（一维？二维？），返混（有返混？无返混？）的不同情况，可以建立八种（　　　）不同的数学模型 表1　催化反应器数学模型分类 一维模型 A类： 拟均相模型 B类： 非均相模型 AI ： 基础模型 BI ： 　基础模型＋相间分布 AII： AI +轴向返混 BII ： BI+轴向返混 二维模型 AIII： AI ＋径向分布 BIII ： BI＋径向分布 AIV： AIII ＋轴向返混 BIV ： BIII＋轴向返混 二、等温反应器的计算 平推流模型 假定条件： ①流体以匀速作活塞流流动； ②径向无浓度梯度和速度梯度、温度梯度。 ③轴向无速度梯度、温度梯度 ④物料的浓度沿管长连续变化。 设进入床层的流体摩尔流量FA0，质量速度为G，组分A的质量分率为yAO，床层高度为dl的微元作A的物料衡算： CA0u为A组分的摩尔通量 若在床层1.2两处的截面间积分得 对于单层绝热床A为着眼组分，热量衡算式： 绝热线方程 三、单层绝热床的计算 绝热温升 求得床内沿轴向的温度和转化率的变化情况，或根据求床层高度。 四、多段绝热式固定床反应器 对于多层(或多台串联)的绝热床，每一层的计算方法，原则上都与上面所介绍的一样，只不过从一层出来的物料在进入到下一层去之前，如果由于放热(或吸热)的关系使其温度升高(或降低)而需要的中间加以冷却(或加热)时，或者直接引入另一股物料使之混合，同时改变了它的温度和浓度时，那么就要根据层间所进行的这种调节措施，通过简单的物料衡算和热量衡算，求出这时物料的温度和浓度(或转化率)来作为下一层的进料状态。 1.间接换热式多段反应器的设计问题 为此类反应器进行可逆放热反应时的T-xA图，图中的虚线为最佳温度曲线，若反应器床层的轴向温度分布能控制到与此曲线一样，则效果最佳，整个反应过程将以最大的速率进行。实曲线为化学平衡曲线，为操作的极限，即反应器内任何一点的转化率和温度，只能落在此曲线的下方。 直线AB、CD为各段的操作线，表示各段的转化率与温度的关系。若各段的绝热温升都相同，则AB∥CD。间接冷却时，因只有温度的降低而无组成的改变，故BC、DE是水平线。 图7.4两层绝热，层间间接冷却的情况 多层绝热床最优化问题通常是在一定数目的床层内，对一定的进料和最终转化率，选定各段的进出口温度和转化率以求总的催化剂用量最少。 2.最优化问题 简化计算，令： 则总的催化剂用量： 将W分别对各段的xA及T微分，并令其等于零，则有： ①前一段出口时的反应速率与后一段进口时的反应速率相等。 总催化剂用量W最小的条件是: ②各段的入口操作点位于理想操作线的低温一侧，而出口操作点则位于其高温一侧。当段数无限大时，这个差别趋于无限小，温度的变化则与理想温度线一致。 ③当反应存在有最高允许温度的限制时，则各段出口的温度应保证不超过此温度。 (1)假定第一段的出口转化率，根据式(7.30)可确定第一段的进口温度，从而由式(7.23)求第一段出口温度，并算出第一段的出口转化速率： (2)由式(7.28)求第二段的进口温度； (3)由式(7.30)确定第二段出口转化率，再用式(7.23)求第二段出口温度并算出第二段出口的转化速率；依此类推，直到第N段为止。 3.算法步骤如下： 如果求得的第N段出口转化率与要求不符，说明原先假定的第一段出口转化率不合适，需重新假定，然后重复以上各步的计算，直到最终转化率符合要求时结束计算。 五、 换热式固定床反应器 换热式固定床反应器的特点： 在催化剂床层进行化学反应的同时，床层还通过器壁与外界进行热交换。 换热式反应器以列管式为多。通常是在管内放催化剂，管间走热载体(用高压水或用高压蒸汽作热载体时，则把催化剂放在管间，管内走高压流体)。 图 乙炔法合成氯乙烯反应器