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南昌航空大学200年高分子化学试卷答案
《高分子化学》课程试题答案
一、基本概念题(共15分,每题3分)
笼蔽效应
引发剂分解产生的初级自由基,处于周围分子(如溶剂分子)的包围,像处在笼子中一样,形成稳定分子,使引发剂效率降低。这一现象称之为笼蔽效应。
⒉ 缩聚反应
含有两个或两个以上官能团的低分子化合物,在官能团之间发生反应, 缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应。
⒊ 乳化作用
某些物质能降低水的表面张力,能形成胶束,胶束中能增溶单体,对单体液滴有保护作用,能使单体和水组成的分散体系成为稳定的难以分层的乳液,这种作用称之为乳化作用。
⒋ 动力学链长
一个活性中心,从引发开始到真正终止为止,所消耗的单体数目。
⒌ 引发剂半衰期
引发剂浓度分解至起始浓度的一半所需的时间。
二、填空题(共20分,每空1分)
⒈ 自由基聚合的方法有 本体聚合 、 悬浮聚合、 溶液聚合 和 乳液聚合 。
⒉ 逐步聚合的方法有 熔融缩聚、 溶液缩聚和界面缩聚等 。
3.影响线型聚合物聚合度的主要原因有: 聚合物的高分子反应有
2、下列单体适合何种机理聚合?并写出有关聚合反应简式。
⑴ 苯乙烯可进行自由基聚合、阴离子聚合和阳离子聚合,聚合反应简式:
⑵ 醋酸乙烯可进行自由基聚合,聚合反应简式:
⑶ 双酚A和光气可进行缩聚,聚合反应简式:
⑷ 己二胺和癸二酸可进行缩聚,聚合反应简式:
⑸ 环氧丙烷可进行开环聚合,聚合反应简式:
⒊ 什么叫自由基?自由基有几种类型?写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。
共价键均裂,使均裂的两部分各带一个未成对独电子(自由电子),这些带有未成对独电子的部分(原子、离子或基团)称为自由基。
自由基有三种:原子自由基、基团自由基和离子自由基。
偶合终止
歧化终止
4、 解释自动加速现象及产生的原因?2mol甘油,3mol邻苯二甲酸酐体系f=( )A. 1.2 B. 2.4 C. 3.6 D. 4.82、 为了得到立构规整的PP,丙烯可采用( D )聚合。
A. 自由基聚合 B. 阴离子聚合 C. 阳离子聚合 D. 配位聚合
3、工业上为了合成聚碳酸酯可采用( A B )聚合方法。
A.熔融缩聚 B. 界面缩聚 C. 溶液缩聚 D. 固相缩聚
4、 聚合度基本不变的化学反应是( A )
A. PVAc的醇解 B. 聚氨酯的扩链反应 C.高抗冲PS的制备 D.环氧树脂的固化
5、表征引发剂活性的参数是( BD )
A. kp B. t1/2 C. ki D. kd
五、计算题(35分)
⒈ (共15分)在一溶液聚合体系中,某单体浓度c(M)=0.2mol/L,某过氧化物引发剂浓度c(I)=4.0×10-3mol/L,60℃进行自由基聚合。已知kp=1.45×102L/mol·s,kt=7.0×107 L/mol·s,f=1,引发剂半衰期44h。
⑴ 求初期聚合速率?
⑵ 初期动力学链长?
⑶ 当转化率达50%时所需的时间?
解:⑴ 根据题意 c(M)=0.2mol/L,c(I)=4.0×10-3mol/L
由, 可得
(1分)
(2分)
(2分)
解:⑵ (3分)
(2分)
解:⑶ (3分)
(2分)
⒉ (15分)甲基丙烯酸甲酯(M1)与苯乙烯(M2),在60℃下进行自由基共聚合。
已知:r 1= 0.46 , r 2=0.52 ;
计算:⑴ (10分)画出F1—f1曲线(计算五个点)。
⑵ (5分)起始单体投料比 m1 :m2 =0.85 :0.15 (质量比),聚合初期共聚物组成 F1 =?
计算结果(8分)
fi
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0 F1 0 0.156 0.266 0.351 0.423 0.490 0.559 0.629 0.715 0.829 1.0
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