第7章卤烃分解.pptVIP

二 消除反应 （Elimination): 强碱、高温和低极性溶剂有利于消去反应 Saytzeff 规则:形成更稳定的烯烃 烯烃的稳定性： C=C-C=C R2C=CR2 RCH=CHR RCH=CH2 CH2=CH2 越是稳定的烯烃越易生成. 例1 CH3CH2CHBrCH3 KOH / C2H5OH CH3CH=CHCH3 81% CH3CH2CH=CH2 19% 例2 3°卤代烃在强碱中，主要发生消去反应。 反应例： 1．Grignard反应 格氏反应 R—X + Mg → R—MgX （格氏试剂） 溶剂：乙醚、四氢呋喃等 四、有机金属化合物的形成 C-M Victor Grignard, 1871-1935, 法国化学家 1912年获诺贝尔奖 格氏试剂遇活性氢分解 活性氢测定法： CH3MgX + H-A ——→ CH4 + A-MgX Ar-Cl因活性过低，在镁和无水乙醚中不反应 可改用THF溶剂 G可以为：-R，-Ar， -OR， -Cl G不可以为： -CO2H， C=O，-OH， -CO2R， -NH2， -CN， -C=CH，-SO3H， -NO2（氧化格氏试剂） δ+ δ- 例： 格式试剂的反应 格氏试剂的应用 制备多一个碳链的1°醇 2°醇 制备多二个碳链的1°醇 3°醇 3°醇，引入二个-R 多一个碳链的酸 _ - - - 练习：写出下列反应主产物 答： 专题 有机合成基础 例。合成 TM1的合成路线 TM2的合成路线 基本术语 1．切断 一种分析法，这种分析法是将分子的化学键切断使分子转变成一种可能的原料。它是化学反应的逆过程 符号和画一条曲线穿过被切断的键来表示 2．官能团互换（FGI） Functional Group Interconversion 符号 3．合成子 切断时得出的观念性分子碎片，通常为离子 4．试剂 一种化合物，它能在所计划的合成中起反应， 以便给出中间体或目标分子，它是合成子的合成 等价物 5．合成等价物 一种能起合成子作用的试剂 6．目标分子 欲合成的分子，符号TM 7. 反合成策略 Antithetic Synthesis： 醇的切断 选取取代基中最稳定的负碳离子，并把分子切断成一个羰基化合物 醇的衍生物 倒退至醇 例1： 例2： 练习：通过切断，推出2种合成思路 答： 合成： 合成练习：写出下列化合物的合成分析及合成路线 合成例： 合成例： 合成例： 合成例： 第七章 卤代烃 Alkyl Halide C - X (X=Cl, Br, I) 氟代烃的制备和性质比较特殊 一、分类 1°卤代烃 RCH2X 2°卤代烃 R2CHX 3°卤代烃 R3CX 烯丙基(芳甲基)卤代烃 C=C—CX 卤代烯(芳)烃 C=C—X 1°卤代烃 3°卤代烃 烯丙基卤代烃 卤代烯烃 例： 问题：如何选择类别、主链、编号？ 二．有机物命名命名序 有机物命名优先序 优先: 选择母体优先 编号优先 阳离子 羧酸 磺酸 酯 酰胺 M+ —CO2H —SO3H —CO2— —CONH2 腈 醛 酮 杂环 醇 —CN —CHO —CO— 杂环 ROH 酚 苯 烯，炔 烷 ArOH C6H6 C=C，C=C C—C 卤素 硝基 —X —NO2 有机物命名优先序 注：胺和醚 以氨基或烷氧基命名 构型 RS Z E M+ : K+ NH4+ —CO2H —SO3H PhSO3H 苯磺酸 —CO2— A酸B酯 —CON A酰B胺 乙酸 鎓 乙酸甲酯 乙酰苯胺 —CN CH3CN 乙睛 —CHO —CO— 杂环 ROH 苯甲醛 2-丁酮 嘧啶 甲醇 酚 取代基名称 甲基 乙基 丁基 异丙基 叔丁基 十二烷基 环戊基 苯基 苯甲基 甲氧基 溴 硝基