2015金属腐蚀理论及应用试题研讨.docVIP

2015年金属腐蚀理论及应用试题 一、名词解释（5分） 标准电位：标准电极电位（势），指的是当温度为25，金属离子的有效浓度为1mol/L（即活度为1）时测得的平衡电位 选择性氧化：?在多个元素氧化过程中，存在着竞争氧化的现象，即存在着某一个元素优先氧化的问题，这个现象叫做选择性氧化 二、回答下列问题（15分） 1. 含有二氧化碳的软水，通过两套不同的供水系统，（1）软水流经铜管进入镀锌的钢水槽，半年左右镀锌的钢水槽发生穿孔腐蚀；（2）软水流经镀锌管后进入镀锌的钢水槽，四年多尚未发现镀锌的钢水槽有局部腐蚀。请问这是为什么？ 答：（1）软水含有CO2呈酸性，为导电的腐蚀介质。铜与锌、铁比较，无论标准电位还是电偶序，其电位数值都较高，因此，理论上会发生电偶腐蚀。其原因有两种可能：?第一种可能性：如果铜管与镀锌水箱直接连接，在连接处附近会发生电偶腐蚀，导致水箱泄漏。第二种可能性：如果采取了绝缘措施，对铜管而言，水中含氧可发生氧去极化腐蚀，即阳极Cu→Cu2++2e，阴极O2+4H++4e→2H2O,结果使水流经铜管后含有了Cu2+离子。含有Cu2+离子的水进入水箱后，与锌发生置换反应，实质是发生了铜离子还原的阴极反应Cu2++2e→Cu（Cu2+是极强的氧化剂），使铜沉积于水箱的靠近进口的部分表面，这样沉积铜的表面为阴极，金属锌为阳极，发生了间接电偶腐蚀。当镀锌层消耗后漏出铁时，铁仍为阳极，继续腐蚀，直至穿孔。 （2）不存在电偶腐蚀问题，发生的腐蚀为均匀腐蚀，而且镀锌层在常温水中耐腐蚀性较好，所以使用寿命更长。 2. 有三种材质及所流过的介质都完全相同的管道。其中①管内为裸管，②管内有涂层，但涂层质量较差，③管内有涂层与线状牺牲阳极联合保护。请判断这三种管道哪种最先穿孔，哪种管道使用寿命最长？ 答：使用时间最长的为③，内为裸管的管道将先穿孔，管内有涂层与线状牺牲阳极联合保护的管道寿命最长。在钢表面单独涂敷有机涂层，是因为有机涂层固有的真空腐蚀等缺陷，必定会有水分子通过针孔渗透到刚表面导致腐蚀，因为钢腐蚀时形成的腐蚀产物对钢机体没有保护性，腐蚀继续进行，腐蚀产物膨胀使有机涂层开裂，脱落，所以单独涂覆有机涂层的效果不好。采用阴极保护时候，保护电流大，成本及维护费用高。采用有机涂层＋阴极保护，用阴极保护解决有机涂层腐蚀出的缺陷，有机涂层完全覆盖则可以减少总体的保护电流，成本降低，可靠性增高。 3. 为什么镀锌的水桶在温度较低的自来水中很耐蚀，而在热水中使用易发生穿孔腐蚀？ 答：温度升高，金属的孔蚀倾向增大。当温度低于某个温度，金属不会发生孔蚀。这?个温度称为临界孔蚀温度(CPT)?，CPT愈高，则金属耐孔蚀性能愈好。自来水中含有Cl—，Cl—对锌的腐蚀促进作用很大。温度较低时，锌表面生成的氧化膜具有保护作用，所以腐蚀发生的很慢；当温度较高时，Cl—会破坏氧化膜，使其失去保护作用，进而使基体发生点腐蚀。 三、奥氏体不锈钢与铁素体不锈钢均会产生晶间腐蚀，它们的机理有何异同？（10分） 答：①奥氏体不锈钢晶间腐蚀的机理主要有“贫Cr理论”,?晶界区选择性溶解理论，阳极相理论，吸附理论?： （1）“贫Cr理论”?：含碳量较高的奥氏体不锈钢的晶间腐蚀是由于晶界区的贫铬所引起的。C在奥氏体中的饱和溶解度0.02%，不锈钢的C含量一般都高于这一数值。当不锈钢固溶处理后，C处于过饱和状态。当不锈钢再次经过敏化温度范围(600~800℃)加热后又处于腐蚀介质中时,由于在加热过程中沿晶界析出了铬的碳化物，导致晶界附近铬的含量下降而出现贫铬区，当贫铬区铬的含量低于某种腐蚀介质的最低耐蚀铬含量要求时，贫铬区作为阳极被腐蚀。由于贫铬区很窄，又紧挨着晶界，所以表现为晶界腐蚀。（2）晶界区选择性溶解理论?：不锈钢在强氧化性介质中也会发生晶间腐蚀，但不发生在经过敏化处理的不锈钢，而是发生在经固溶处理的不锈钢上。对于这类晶间腐蚀显然不能用贫Cr理论来解释，可用晶界区选择性溶解理论来解释。当晶界上析出了σ相(FeCr金属间化合物)，或是有杂质(如P、Si?)偏析，在强氧化性介质中便会发生选择性溶解，以致发生晶间腐蚀.而敏化加热时析出的碳化物有可能使杂质不富集或者程度减轻，从而消除或减少晶间腐蚀倾向。（3）阳极相理论：随着冶炼工艺的提高，已能够生产出低碳、超低碳不锈钢，因而碳化物析出而引起的晶间腐蚀已大为减少。然而当超低碳不锈钢，特别是高Cr、Mo钢在650~800℃受热后在强氧化性介质中也会发生晶间腐蚀，但不发生在经过敏化处理的不锈钢，而是发生在经固溶处理的不锈钢上对于这类晶间腐蚀显然不能用贫Cr理论来解释。这是因为在晶界形成了Fe-Mo或Mo-Fe金属间化合物，在过钝化条件发生了选择性溶解。（4）吸附理论：杂质(如P、Si)的偏析，在强氧化性介质中便会发生选择性溶解，以