水化学四大仪器解读.ppt

* 一、概 述 电导：在外电场作用下，电解质溶液中的正负离子以相反的方向移动，这种现象叫电导。 定义：通过测量电解质溶液的电导值来确定物质含量的分析方法。 影响因素：电导是电阻的倒数，溶液的导电能力与溶液中正负离子的数目、离子所带的电荷数、离子在溶液中的迁移速度等因素有关。 电导分析的依据：根据溶液电导的变化来指示溶液中离子浓度的变化。 电导分析法的分类：电导法和电导滴定法。 * 电导分析法有极高的灵敏度。 由于溶液的电导并不是某一个离子的特性，溶液的电导是存在于溶液中所有各种离子单独电导的总和，只能测量离子的总量，而不能 鉴别和测定某离子及其含量，因此其选择性很差。 此方法主要用于监测水的纯度、大气中有害气体（如SO2、CO2和HF等）以及某些物理常数的测定等。 * 二、电导分析法的基本原理 （一）电导和电导率 电解质溶液的电导能力用电导G来表示，电导是电阻R的倒数。服从欧姆定律 ρ为电阻率，单位为欧姆厘米Ω·cm A—为导体截面积(单位为cm2) L—为导体长度(单位为cm) κ为电导率, 电阻率的倒数, 单位西门子每厘米S·cm-1 单位：西门子S * 电导率κ的物理意义：相当于长度为1cm ，截面积为1cm2的导体的电导。 对于电解质溶液，其电导率则相当于1cm3的溶液在距离为1cm的两电极间所具有的电导。 对一定的电导电极，面积A与电极间距离L一定，L/A为定值，称为电导池常数，用Q表示 * 电导率κ与电解质溶液的浓度与性质有关。 （1）在一定范围内，离子的浓度愈大，电导率愈大。 （2）离子的迁移速度愈快，电导率愈大 （3）离子的价数愈高，电导率愈大 当外部条件固定时，对于同一电解质(2) (3)点是确定的，电导取决于溶液的浓度。 三、应用 (1) 检验水质的纯度 水的纯度取决于水中可溶性电解质的含量。通过测定电导率可以鉴定水的纯度。并可以电导率作为水质标准。 由于水离解产生，纯水的电导率理论值为0.05 ? S· cm-1 新蒸馏水的电导率 0.5~2? S· cm-1 离子交换水的电导率 1 ? S· cm-1 (2) 强电解质溶液总浓度的测定 土壤,海水的盐度 (3) 大气污染物测定 SO3 NO2, 吸收后测量电导变化；监测酸雨 （4）电导滴定原理： 滴定过程溶液电导率的改变，化学计量点出现突跃； 酸碱滴定曲线： 电导滴定常用于稀酸、弱酸、 混合酸等的测定。 * 一、思考题 1.参比电极和指示电极的作用是什么？ 答:指示电极电势随溶液中被测离子的活度或浓度的变化而改变，参比电极的电势恒定不变，把这二个电极共同浸入被测溶液中构成原电池，通过测定原电池的电极电势，可求的被测溶液的离子活度或浓度。 2、直接电位法和电位滴定法的特点是什么？ 答： 直接电位分析法的特点：根据测得电池的电势数值来确定被测离子的浓度。 电位滴定法的特点：向水样中滴加能与被测物质进行化学反应的滴加剂，根据反应达到化学计量点时被测物质浓度的变化所引起电极电势的“突跃”来确定滴定终点；根据滴定剂的浓度用量，求出水样中被测物质的含量和浓度，它不受水样的浑浊、颜色或缺乏合适的指示剂而进行的限制；不论酸碱滴定、氧化还原滴定沉淀滴定配位滴定等都适合，要求被测物质浓度大于10-3mol/L。 * 3、在水质分析中，下列的电位滴定，应选择何种指示电极和参比电极？ ⑴Hcl滴定碱度 ⑵AgNO3滴定cl- ⑶EDTA滴定Ca2+ ⑷ AgNO3滴定CN- ⑸KMnO4滴定Fe2+ 答： ⑴指示电极采用玻璃电极，参比电极采用饱和甘汞电极。 ⑵指示电极采用氯离子选择电极，参比电极采用玻璃电极或双液接参比电极。 ⑶指示电极采用钙离子选择电极，参比电极采用银电极。 ⑷指示电极采用银电极，参比电极采用饱和甘汞电极。 ⑸指示电极采用铂电极，参比电极采用饱和甘汞电极。 * * * * * * * * * * * 玻璃膜内为0.1mal/L的HCl内参比溶液，插入涂有AgCl的银丝作为参比电极，使用时，将玻璃膜电极插入待测溶液中。在水浸泡之后，玻璃膜中不能迁移的硅酸盐基团（称为交换点位）中Na的点位全部被H占有，当玻璃膜电极外膜与待测溶液接触时，由于溶胀层表面与溶液中氢离子活度不同，氢离子便从活度大的相朝活度小的相迁移，从而改变了溶胀层和溶液两相界面的电荷分布，产生外相界电位V外；玻璃膜电极内膜与内参考溶液同样也产生内相界电位V内，跨越玻璃膜的相间电位E膜可表示为 * * * 7.1.1 指