8 原子吸收光谱研讨.ppt

它是基于物质所产生的原子蒸气对特定谱线的吸收作用来进行定量分析的一种方法。 3.发射待测元素的特征光谱； 空心阴极灯（气体放电管）的构造：阴极: 钨棒呈圆筒形内熔被测元素；阳极: 钨棒装钛, 锆, 钽等有吸气性能的金属；管内氩或氖气（载气）；极间加压几百伏（稳流电源供电）； 溅射出的原子大量聚集在空心阴极内, 与其它粒子碰撞而被激发, 发射出相应元素的特征谱线 —— 共振谱线。 空心阴极灯的工作电流（灯电流） 空心阴极灯发射的共振线强度和半宽度与电极材料、构造及供电方式等因素有关，还与灯的工作电流、载气种类和压力有关。 ①增大灯电流，可以增强光谱线强度。但灯电流过大，将会增大热变宽，导致灯本身发生自蚀、缩短寿命，谱线强度减弱，对测定不利。②减小灯电流，热变宽及自吸现象小，共振线变宽以热变宽为主。但灯电流过低，会使灯发射光强度减弱，导致稳定性和信噪比下降。 火焰原子化器 （2）石墨炉原子化装置 3. 单色器（分光系统）: 将待测元素的共振线与邻近线分开 ①组件：色散元件（棱镜、光栅），凹凸镜、狭缝等; ②位置：通常放在原子化器后头（阻止非检测谱线进入检测系统）; ③单色器性能参数：线色散率、分辨率和集光本领。 5. 仪器类型 §8-4 定量分析方法 依据：原子吸收光谱的峰值吸光 度与被分析物的浓度成正比。即 A=Kc ① 标准曲线法：不同浓度的标样，测得A，作标准曲线，同条件下测未知样A，在标准曲线上查出对应的浓度值；或由标样数据得线性方程，将未知样A代入计算。 ②标准加入法（Standard Addition Calibration） ： 当试样组成的影响较大，又没有合适的标样时，或个别样品的测定的情况下往往采用标准加入法，有作图外推法（实际测定中常用此法）和计算法 。 Ax = K cx A0 = K (c0 + cx) cx = Axc0/(A0-Ax) 在AAS仪上，利用标准加入法测一血浆试样中钾的含量。将两份0.500mL血浆样分别加至5.00mL水中，其中一份加入10.0?L 0.0500M KCI标准溶液，分别测得读数为32.1和58.6。问此血浆中钾的浓度是多少? 作图外推法：取若干份（四份）体积相同的试样溶液（cx），从第二份开始分别按比例加入不同量的待测元素的标准溶液（c0），然后用溶剂稀释至一定体积。 解： 标准加入法，做A-c图，外推。 c = 3.54?g/mL §8-8 应用 应用广泛的微量金属元素的首选测定方法(非金属元素可采用间接法测量)。 定量：待测原子浓度与荧光的强度 (1)头发中微量元素的测定—微量元素与健康； (2)水中微量元素的测定—环境中重金属污染分布规律； (3)水果、蔬菜中微量元素的测定； (4) 矿物、合金及各种材料中微量元素的测定； (5) 各种生物试样中微量元素的测定。 8.9 原子荧光光谱分析法 (Atomic fluorescence spectrometry, AFS ) 特征辐射 基态元素M 激发态M* 光能 ?E 特征辐射 基态元素M 激发态M* 热能、电能 ?E AES 原子在辐射激发下发射的荧光强度来定量分析的方法； 1964年以后发展起来的分析方法；属发射光谱但所用仪器与原子吸收仪器相近； 1.特点 (1) 检出限低、灵敏度高 Cd：10-12 g ·cm-3； Zn：10-11 g ·cm-3；20种元素优于AAS (2) 谱线简单、干扰小 (3) 线性范围宽（可达3～5个数量级） (4) 易实现多元素同时测定（产生的荧光向各个方向发射） 2.缺点 存在荧光淬灭效应、散射光干扰等问题； 荧光猝灭：受激发原子与其他原子碰撞，能量以热或其他非荧光发射方式给出，产生非荧光去激发过程，使荧光减弱或完全不发生的现象。荧光猝灭程度与原子化气氛有关，氩气气氛中荧光猝灭程度最小。 当光源强度稳定、辐射光平行、自吸可忽略 ，在理想情况下：发射荧光的强度 If 单通道：每次分析一个元素； 多通道：每次可分析多个元素； 色散型：带分光系统； 非色散型：采用滤光器分离分析线和邻近线； 特点:光源与检测器成一定角度； * * * * 第八章 原子吸收光谱分析（AAS）  Atomic absorption spectrum § 8-1历史、特点概述 Alan Walsh (1916-1998)和他的原子吸收光谱仪在一起 AAS 特征辐射 基态元素M 激发态M* 吸收E=h? ?E AES P225; 227 检出限低10-10~10-14g 准确度高1%~5% 选择性高 应用广 （测70多个元素）