化学竞赛辅导《配合物》研讨.docVIP

配 合 物 【初赛要求】 配合物。路易斯酸碱。配位键。重要而常见的配合物的中心离子（原子）和重要而常见的配体（水、羟离子、卤离子、拟卤离子、氨、酸根离子、不饱和烃等）。螯合物及螯合效应。重要而常见的配络合剂及其重要而常见的配合反应。配合反应与酸碱反应、沉淀反应、氧化还原反应的联系（定性说明）。配合物几何构型和异构现象基本概念和基本事实。配合物的杂化轨道理论。用杂化轨道理论说明配合物的磁性和稳定性。八面体配合物的晶体场理论说明Ti(H2O)63+的颜色。软硬酸碱的基本概念和重要软酸软碱和硬酸硬碱。[Cu(H2O)4]2+、[Cu(NH3)4]2+、[CuCl4]2-这样的由金属原子与中性分子或者阴离子结合形成的复杂离子叫做配离子（过去叫络离子），其中的金属原子是配离子形成体或中心原子，其中的H2O、NH3、Cl-离子等叫做配体。 一、基本概念 1．配合物：是由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（称为配体）和具有接受孤对电子或多个不定域电子的原子或离子（统称中心原子）按一定的组成和空间构型所形成的化合物。例如： 配合物： 配盐：[Cu(NH3)4]SO4 [Cu(H2O)4]SO4.H2O 配酸：H2[PtCl6] 配碱：[Cu(NH3)4](OH)2 此外还有： 配离子：[Cu(NH3)4]2+ [Ag(CN)2]- 配合分子：Ni(CO)4 [Co(NH3)3Cl3]等等。 配合物的组成一般可以看成是由内界和外界两部分组成，其中内界又由中心原子和配位体以配位键结合构成。现举例说明： 2．中心原子：又称配合物的形成体，多为金属离子，特别是过渡金属离子，但也有电中性的原子为配合物的中心原子，如Ni(CO)4、Fe(CO)5中的Ni和Fe都是电中性的原子。此外，少数高氧化态的非金属元素也能作为中心原子存在，如SiF62-中的Si(Ⅳ)及PF6-中的P(V)等。只要能提供接纳孤对电子的空轨道即可。例如：Fe3+、Fe2+、Co2+、Ni2+ 、Co、Cu2+等。 3．配位体:含有孤对电子的阴离子或分子，如NH3、Cl-、CN-等。配位体中直接同中心原子配合的原子，叫做配位原子。如上例[Cu(NH3)4]2+配离子中，NH3是配位体，其中N原于是配位原子。配位原子经常是含有孤对电子的原子。例如：NH3、H2O、Cl-、Br-、I-、CN-、CNS-等。 4．常见配体 ① 单齿配体：一个配体中只能提供一个配位原子与中心离子成键，例如H2O、NH3、CO等单齿配体中有些配体中含有两个配位原子，称为两可配体(SCN)–离子，结构为线性，以S为配位原子时，为硫氰根（—SCN–），以N为配位原子时，为异硫氰根（—NCS–）。 ② 多齿配体：有多个配位原子的配体(又分双齿、三齿、四齿等)，例如含氧酸根： SO42– 、CO32– 、PO43–、C2O42-例如乙二胺 H2N—CH2—CH2—NH2（表示为en），其中两个氮原子经常和同一个中心配位。象这种有两个配位原子的配体通常称双基配体 (或双齿配体)。乙二胺四乙酸( EDTA )其中2个N 、4个-OH中的O均可配位称多基配体。 6．配位数：向中心离子(或原子)提供孤对电子形成的配位键数，叫做该中心离子(或原子)的配位数，一般中心离子的配位数为2、4、6、8(较少见)，如在[Pt(NH3)6]C14中，配位数为6，配位原子为NH3分子中的6个氮原子。 一般说来，配位数大致是中心体电荷数的两倍，例如大多数情况下，Cu+ Ag+ Au+ 的配位数为2，Cu2+ Zn2+的配位数为4， Fe3+ Cr3+的7．螯合物：这类配合物是由多齿配位体以两个或两个以上的配位原子同时和一个中心离子配合并形成具有环状结构的配合物。例如乙二胺H2N—CH2—CH2—NH2和Cu2+形成的如下螯合物： 【问题与思考】已知两种钴的配合物具有相同的化学式Co(NH3)5BrSO4，它们之间的区别在于：在第一种配合物的溶液中加BaCl2 时，产生BaSO4 沉淀，但加AgNO3 时不产生沉淀；而第二种配合物的溶液则与之相反。写出这两种配合物的分子式并指出钴的配位数和化合价。 【分析与归纳】如果我们将题干中提供的信息进行列表处理，就很容易得出我们想要的结论了。 配合物 BaCl2实验 AgNO3实验 化学式 第一种 SO42– 在外界 Br – 在内界 [Co(NH3)5Br] SO4 第二种 SO42– 在内界 Br – 在外界 [Co (SO4) (NH3)5] Br 二、配合物的命名 配合物的命名与一般无机化合物的命名原则相同。若配合物的外界是一简单离子的酸根，便叫某化某；若外界酸根是一个复杂阴离子，便