可逆电池1研讨.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * 工作电池经AB构成一个通路，在均匀滑动电阻AB上产生均匀电势降。待测电池的正极，经检流计和工作电池的正极相连，负极连接到一个滑动接触点C上，这样就在待测电池的外电路中加入了一个方向相反的电势差，它的大小由滑动接触点的位置决定。通过改变滑动接触点的位置（设为C点）使检流计中无电流，则待测电池的电动势恰为AC段的电势差所完全抵消。 因标准电池的电动势EN是已知的，而且保持恒定。用同样的方法可以找出检流计中无电流通过的另一点C?，AC?段的电势差就等于EN。因电势差与电阻线的长度成正比， * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 桥梁公式: 原电池是利用电极上的氧化还原反应实现化学能转化为电能的装置。 若此转化是以热力学可逆方式进行的——可逆电池 z z 第二部分 可逆电池及其应用 (1) 可逆电池必须具备以下的条件 5.5 可逆电池 1. 可逆电池充放电时的反应必须互为逆反应──物质的转变可逆; 2.可逆电池中所通过的电流必须为无限小──能量的转变可逆。 化学反应可逆 能量变化可逆 原电池 电解池 Cu极电势高为正 Cu极 Cu2++2e ? Cu Zn极 Zn ? 2e ? Zn2+ Cu2++Zn ? Cu +Zn2+ 充电：加外加电压VE 放电：EV Cu ? 2e ?Cu2+ Zn2++2e ? Zn Zn2++Cu ? Zn+Cu2+ 电池Ⅰ Zn Cu ZnSO4 CuSO4 A V Zn Cu ZnSO4 CuSO4 A V 放电：EV 充电：VE Cu极: 2H++2e ? H2 Zn极: Zn ? 2e ? Zn2+ Cu ? 2e ?Cu2+ 2H++2e ? H2 2H++Zn ? H2 +Zn2+ 2H++Cu ? H2+Cu2+ 电池Ⅱ Cu Zn H2SO4 A V Cu Zn H2SO4 A V 显然电池Ⅱ不是可逆电池 1、第一类电极 这类电极一般是将某种金属或吸附了某种气体的惰性金属置于含有该元素离子的溶液中构成的。如金属电极、氢电极、氧电极和卤素电极等。 （2） 电极的种类与原电池符号 按氧化态、还原态物质的状态不同，一般将电极分为三类。 (a) 金属-金属离子电极 (b) 气体-离子电极 符号：㈠Zn(s)|Zn2+ (a) Zn2+(a)|Zn(s)㈩ 符号：㈠Pt(s)|H2(p) |H+(a) 符号： Cl-(a)|Cl2(p)|C(石墨)㈩ 第一类电极及其反应 电极 电极反应 Mz+(a+)|M(s) Mz+(a+)+ze- →M(s) H+ (a+)|H2(p),Pt 2H+(a+)+2e- →H2(p) OH-(a-)|H2(p),Pt 2H2O+2e- →H2(p)+2OH-(a-) H+(a+)|O2(p),Pt O2(p)+4H+(a+)+4e- →2H2O OH-(a-)|O2(p),Pt O2(p)+2H2O+4e- →4OH-(a-) Cl- (a-)|Cl2(p),Pt Cl2(p)+2e- →2Cl-(a-) Na+(a+)|Na(Hg)(a) Na+(a+)+nHg+e- →Na(Hg)n(a) 2、第二类电极 金属—难溶盐电极、金属—难溶氧化物电极 符号：㈠Ag-AgCl|Cl-(a) (a) 金属—难溶盐电极 在金属上覆盖一层该金属的难溶盐，然后将它浸入含有与该难溶盐具有相同负离子的溶液中而构成。常见：银—氯化银电极；甘汞电极。 (b) 金属—难溶氧化物电极 以锑－氧化锑电极为例：在锑棒上履盖一层三氧化二锑，将其浸入含有H+或OH－的溶液中就构成了锑－氧化锑电极。此电极对H+和OH－可逆。 Sb2O3(s) + 3H2O + 6e－? 2Sb + 6OH－ OH－(a), H2O? Sb2O3(s) ?Sb 第二类电极及其反应 电极 电极反应 Cl-(a-)|AgCl(s)|Ag(s) AgCl(s)+e- →Ag(s)+Cl-(a-) OH-(a-)|Ag2O|Ag(s) Ag2O(s)+H2O+2 e- →2Ag(s)+2OH-(a-) H+(a+)|Ag2O(s)|Ag(s) Ag2O+2H+(a+)+2e- →2Ag(s)+H2O １、许多负离子没有对应的第一类电极，但可制成第二类电极。如 SO42－,C2O42－ Hg-Hg2SO4|SO42－, 第二类电极的应用意义： ２、OH－, Cl－虽