配合物化学键理论研讨.pptVIP

Oh E 8C3 6C2 6C4 3C2’ (=C42) i 6S4 8S6 3?h 6?d A1g 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 (Rx,Ry,Rz) (x,y,z) (x2+y2+z2) (2z2-x2-y2, x2-y2) (xy,yz,xz) A2g 1 1 -1 -1 1 1 -1 1 1 -1 Eg 2 -1 0 0 2 2 0 -1 2 0 T1g 3 0 -1 1 -1 3 1 0 -1 -1 T2g 3 0 1 -1 -1 3 -1 0 -1 1 A1u 1 1 1 1 1 -1 -1 -1 -1 -1 A2u 1 1 -1 -1 1 -1 1 -1 -1 1 Eu 2 -1 0 0 2 -2 0 1 -2 0 T1u 3 0 -1 1 -1 -3 -1 0 1 1 T2u 3 0 1 -1 -1 -3 1 0 1 -1 Oh群的特征标表 ns a1g np t1u eg (dx2-y2, dz2) (n-1)d t2g (dxy,dyz,dxz) 正八面体配合物中心离子价原子轨道的对称性： 配体群轨道的对称性和组成 ？ 用所有的配体轨道作为基，求出可约表示 将可约表示约化为不可约表示 建立配体轨道的线形组合，使这种组合与该不可约表示具有相同的变换性质 3-2 正八面体配合物中的?成键分子轨道 求以6个配体?轨道为基的可约表示的特征标： 约化：?(6?) = a1g + eg + t1u 0 0 1 0 0 0 ?1 ?1 0 0 0 1 0 0 ?2 ?2 0 0 0 0 1 0 ?3 ?3 0 0 0 0 0 1 ?4 ?4 1 0 0 0 0 0 ?5 ?5 0 1 0 0 0 0 ?6 ?6 = C3 ?(C3) = 0 Oh E 8C3 6C2 6C4 3C2’ (=C42) i 6S4 8S6 3?h 6?d ?(6?) 6 0 0 2 2 0 0 0 4 2 (?1-?4) px t1u (?5-?2) py (?3-?6) pz (2?3+2?6-?1-?4-?5-?2) dz2 eg (?1+?4-?5-?2) dx2-y2 (?1+?2+?3+?4+?5+?6) s 正八面体配合物中6个配体群轨道的组成 ： a1g px s L1 L4 中心离子价轨道与对称性匹配的配体?群轨道 中心离子价轨道与对称性匹配的配体?群轨道 dx2-y2 dz2 L1 L2 L4 L5 中心离子 价轨道 配体群轨道 ? 分离能：? = E(eg*) – E(t2g) 步骤三、无?键的八面体配合物分子轨道能级图 ?(M-L)越强，eg*的能量越高，?越大 步骤四、八面体配合物的价电子排布 [Co(NH3)6]3+价电子排布为：(a1g)2(t1u)6(eg)4(t2g)6 3-3 正八面体配合物中的?成键分子轨道 0 0 0 0 0 -4 0 0 0 12 ?(12?) 6?d 3?h 8S6 6S4 i 3C2’ (=C42) 6C4 6C2 8C3 E Oh 求以12个配体?轨道为基的可约表示的特征标： ?(12?) = t1u + t2g + t1g + t2u 由配体p?轨道组成的与金属离子t1u轨道匹配的对称性群轨道 Pz (?x2+?y1-?x4-?y5)/2 由配体p?轨道组成的与金属离子t2g轨道匹配的对称性群轨道 dxz dyz dxy 对称性种类 金属轨道 配体的?对称轨道 t1u px (?y2+?x3-?x5-?y6)/2 py (?y4+?x6-?y3-?x1)/2 pz (?x2+?y1-?x4-?y5)/2 t2g dxy (?x1+?y2+?y4+?x5)/2 dyz (?x2+?y3+?y5+?x6)/2 dxz (?y1+?x3+?x4+?y6)/2 t1g ---- 略 t2u ---- 略 八面体配合物中金属和配体的?轨道组合 t2g型?分子轨道的类型及其对分离能的影响 L ? M型?键 M ? L型?键 配体具有低能量充满的?轨道 (配体提供孤对电子) 由于L ? M型?分子