铋磷钼蓝分光光度法定低碳铬铁中磷的不确定度报告.docVIP

铋磷钼蓝分光光度法测定低碳铬铁中磷的不确定度报告 概述 采用铋钼蓝分光光度法测定低碳铬铁中的磷。 测量原理：试样用盐酸-过氧化氢分解，在高氯酸冒烟状态下，用盐酸挥铬。在硫酸介质中，用硫代硫酸钠还原高价砷，磷与硝酸铋、钼酸铵形成三元配合物，用抗坏血酸还原后磷形成铋磷钼蓝，于分光光度计上700nm波长处测量其吸光度值。 测量方法依据标准：GB/T4699.3-2007。 二、不确定度来源和数学模型 检测程序 图1 检测流程图 如图1的流程图，列出了检测低碳铬铁中磷的各个步骤。 试样溶液中磷的浓度用比色法测量，其计算公式为： 式中：A —— 由分光光度计测得的试样溶液的吸光度值； a —— 校准曲线的截距； b —— 校准曲线的斜率。 试样中磷的百分含量计算公式为： 式中：V —— 试液定容体积（mL）； m —— 称样量（g）； —— 试样溶液中磷的浓度（； d —— 稀释倍数。 不确定度来源识别 有关不确定度来源如图2的因果图所示。 图2 初步因果关系图 二、不确定度分量 1、称样量的不确定度U（m） 试样的质量由电子天平称出，称得m=0.5000g，其不确定度来源于三个方面：称量的重复性，读数的分辨率及天平校准的不确定度。 （1）称样量的重复性不确定度U（m1） 取0.5000g的物体，称量10次，数据如下： 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 0.5000 0.5001 0.5000 0.5000 0.5001 0.5002 0.5000 0.5000 0.5001 0.5000 单次称量结果的标准不确定度用标准偏差表示： U（m1）=S（m1）=0.00088g （2）读数分辨率不确定度U（m2） 电子天平为数字显示式测量仪器，其分辨率为0.0001g，分辨误差为0.0001/2，按矩形分布，其引入标准不确定度U（m2）为： U（m2）= （3）天平校准不确定度U（m3） 根据计量证书，天平在0g～50g范围内称量最大允许误差为±0.5mg。按均匀分布，其标准不确定度为0.5/=0.29mg。通常称取物质时经二次独立称量（一次毛重，一次空盘），计算得天平校正不确定度为： U（m3）==0.41mg=0.00041g 上述三个不确定度分量合成称样时m的不确定度为： =0.00097 g 2、体积V的不确定度U（v） 容量瓶体积有三个主要的影响：校准、重复性和温度影响。 （1）校准U（v1） 根据GB/T12805～12808-91标准，50mL A级容量瓶的允差为±0.05mL，该值可认为是误差的极限。在生产过程中，产品实际容积接近于标称值的概率大于边界值，其容积误差可认为呈三角形分布，取k=。所以，其标准不确定度为： （2）重复性U（v2） 对50mL容量瓶反复用水充满10次并称量，数据如下： （mL） 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 49.94 49.97 49.93 49.92 49.96 49.97 49.95 49.97 49.95 49.98 得到单次测量的标准不确定度分量，用标准偏差表示为： U（v2）=S（v2）= 0.052mL （3）温度 溶液配制与使用时温度不一致导致溶液体积变化所引入的不确定度U（v3） 由于液体和容量器皿受温度变化致使其体积膨胀和收缩，产生了溶液体积的变化。而溶液体积的膨胀系数显著大于容量器皿的体积膨胀系数，在统计时一般只考虑前者，忽略温度对器皿本身体积的影响。实验室进行分析工作时，配制溶液与使用溶液的温度差大概在±5℃范围内波动。水的体积膨胀系数为2.1×10-4℃-1，假设其概率分布按矩形分布，则体积测量所引入的不确定度分量为： mL 三个分量合成得到体积的标准不确定度U（v） ==0.063 mL 3、试样溶液浓度c测定的不确定度U（c） 本方法用浓度100的磷标准溶液通过稀释配制出浓度分别为0.2、0.4、0.6、0.8 、1.0的五个标准溶液，由于校准标准溶液的不确定度与吸光度测量的不确定度比，小到可以忽略，因此，在采用最小二乘法拟合校正曲线