有色冶金原理第三章-氧化物的还原教程方案.pptx

第三章氧化物的还原 3.1 概述 3.2 燃烧反应 3.3 氧化物用CO、H2气体还原剂还原 3.4 氧化物用固体还原剂C还原 3.5 复杂化合物和溶液中氧化物的还原 3.6 金属热还原 3.7 氧化物还原实例 3.8 多相反应动力学 1 3.1 概述 一、研究还原过程的意义 金属元素在自然界很少以单质形态存在 有色金属矿物大多数是硫化物或氧化物 炼铁所用矿物及很多冶金中间产品主要是氧化物 形态 钛、锆、铅等金属的冶金中间产品为氯化物 还原反应在从这些矿物提取金属的过程中起着重 要作用 还原过程实例: 高炉炼铁、锡冶金、铅冶金、火法炼锌、钨冶 金……/钛冶金…… 2 二、还原过程分类 气体还原剂还原 用CO或H2作还原剂还原金属氧化物。 固体碳还原 用固体碳作还原剂还原金属氧化物。 金属热还原 用位于△Gθ一T图下方的曲线所表示的金属作还原 剂，还原位于△Gθ一T图上方曲线所表示的金属氧化 物(氯化物、氟化物)以制取金属。 真空还原 在真空条件下进行的还原过程 3 三、还原反应进行的热力学条件 金属化合物还原过程通式： MeA+X=Me+XA (反应3-1) MeA —— 待还原的原料 (A=O、Cl、 F等)； Me —— 还原产品 (金属、合金等)； X —— 还原剂 (C、CO、H2、Me)； XA —— 还原剂的化合物(CO、CO2、H2O、MeA) 反应(3-1)的吉布斯自由能变化为： △rG(9-1) = △rGθ(9-1) + RTln J = △rGθ(9-1) + RTln （aXA·aMe/aX·aMeA） 4 1、在标准状态下还原反应进行的热力学条件 在标准状态下— 当MeA、X、XA、Me为凝聚态时，均为稳定晶形的 纯物质； 当MeA、X、XA、Me为气态时，则其分压为Pθ。 反应3-1进行的热力学条件为： △rGθ = (△Gθ(XA) - △Gθ(MeA)) 0 △Gθ(XA) △Gθ(MeA) 5 →在标准状态下，在氧势图(或氯势图等) 中位置低于MeA的元素才能作为还原剂 将MeA还原。 →在标准状态下，MeA的分解压必须大于 MeX的分解压，即： PA(MeA) PA(XA) 6 2、在非标准状态下还原反应进行的热力学条件 1）降低生成物活度aXA、aMe 当生成物XA不是纯物质，而是处于某种溶液(熔体) 中或形成另一复杂化合物时，其活度小于1，对反应 有利。 →加入熔剂使XA造渣有利于还原过程。 当生成物XA或Me为气态时，降低生成物的分压，对 还原反应有利。 →当在真空条件下生产金属铌时，则理论起始 温度将大幅度降低。 NbO(s) + Nb2C(s) = 3Nb+CO(g) 7 当生成物Me处于合金状态，其活度小于1，对还原反 应有利。 →用碳还原SiO2时，当产物为单质硅时，起始温度为 1934K；而当产物为45%Si的硅铁合金时，起始温度 为1867K。 2)降低反应物(MeA、X)的活度 对还原反应不利 当反应物MeA及还原剂X处于溶液状态，或以复杂化 合物形态存在时，不利于还原反应。 当还原剂X为气体，其分压小于Pθ时，不利于还原反 应。 8 四、还原剂的选择 1、对还原剂X的基本要求 X对A的亲和势大于Me对A的亲和势。对于氧化 物—— →在氧势图上 △fG*(XO)一线应位于 △fG*(MO)一线之下； →XO的分解压应小于MeO的分解压。 还原产物XA易与产出的金属分离； 还原剂不污染产品— →不与金属产物形成合金或化合物。 价廉易得。 →碳是MeO的良好还原剂。 9 2、碳还原剂的主要特点 碳对氧的亲和势大，且随着温度升高而增加，能还原绝 大多数金属氧化物。 Cu2O、PbO、NiO、CoO、SnO等在标准状态下，在 不太高的温度下可被碳还原。 Fe