第12章 纳米材料.pptxVIP

第十二章 纳米材料12.1 纳米材料的概念12.2 纳米颗粒材料12.3 纳米块体材料12.4 纳米膜材料12.5 纳米复合材料12.6 纳米碳原子簇系材料12.7 纳米材料的展望教学目标及基本要求掌握纳米材料的概念,纳米颗粒材料。熟悉和了解纳米块体材料，纳米膜材料，纳米复合材料，纳米碳原子簇系材料，纳米材料的展望。教学重点和难点（1）纳米材料的概念（2）纳米颗粒材料（3）表面效应（4）体积效应 第十二章 纳米材料12.1 纳米材料的概念 线度为1~100nm的颗粒称为纳米颗粒。超微粒作为胶体的研究可追溯到19世纪中叶。20世纪60年代，日本的上田良二等发表了超微粒的电镜照片，才命名为超微粒。1981年日本科技厅提出“超微粒计划”，对超微粒的结构、制备、性质和应用进行了全面研究。1986年德国萨尔兰大学的Gleiter等用惰性气体冷凝法制得表面清洁的超微粒，并在超高真空条件下用5Gpa的压力压制成致密的多晶体。由于这些超微粒的线度均在1~15nm之间，因此称之为纳米晶粒。而把用这些纳米晶粒加压制成的块件材料称为纳米晶体材料。这一概念的内涵有所拓宽。把凡是至少在一维方向上的线度在1~100nm之间的单元和由这种纳米单元作结构单元的材料均称为纳米材料。纳米单元包括纳米膜、纳米纤维和纳米颗粒。纳米膜是在一维方向上的线度在1~100nm。纳米纤维是在二维方向上的线度在1~100nm。纳米颗粒是在三维方向上的线度均在1~100nm。相对于占有三维空间体积的体相材料，纳米膜可看作一个面是二维材料，纳米纤维可看作一条线是一维材料，纳米颗粒可看作一个点是零维材料，统称低维材料。在纳米膜中，载流子在一个空间方向上受限制，只能在两个空间方向上运动。在纳米纤维中，载流子在两个空间方向上受限制，只能在一个空间方向上运动。在纳米颗粒中，载流子在三个空间方向上受限制，只能在1~100nm见方的小空间内运动。这些限制带来了量子化效应。在纳米电子学中又把纳米膜、纳米纤维和纳米颗粒的结构分别称为量子阱、量子线和量子盒（点）。图17－1表示不同维度材料的结构和能态密度分布。由纳米单元作结构单元的材料包括块体材料、膜材料、纤维材料和其他种类的材料。纳米材料有金属、无机非金属和有机高分子。 图17－1 不同维度材料的结构和能态密度分布E-ρ(E)纳米材料由于其维度降低而产生许多特殊的物理和化学性质，成为当今材料科学研究的一个热点，并认为纳米材料是21世纪最有前途的材料。纳米材料的种类从纳米颗粒、纳米晶体发展到纳米非晶态材料、纳米膜材料和纳米复合材料。纳米新科技诞生才几年，有了如下的重要进展。（1）IBM公司的两位科学家利用STM直接操作原子，成功地在Ni基板上安排原子组合成“IBM”字样。（2）硅原子金字塔。（3）纳米CaO和SiO2180℃弯曲不产生裂纹。（4）纳米生物学：生物大分子的裁剪和嫁接。（5）纳米机器人。（6）纳米药物。12.2 纳米颗粒材料 一、纳米颗粒的特征纳米颗粒的线度为1~100nm，它可以是单个颗粒，也可以是微粒的集合体。构成它的物质可以是元素，也可以是化合物。由于纳米颗粒的线度介于微观的原子、分子和宏观物体之间，其结构和特性既不同于微观的原子和分子，也不同于宏观物体，具有独特的特征。纳米颗粒按其基本特征和制取的难易程度又可分为大纳米颗粒(10~100nm)、中纳米颗粒(2~10nm)和小纳米颗粒(1~2nm)。纳米颗粒的基本特征有二：表面效应和体积效应。（一）表面效应随着线度的减少，颗粒的比表面增加，表面能也随之增大。颗粒表面所占原子数与其总原子数的比例也随粒径变小而增大，如表17－1所示。 表17－1表面原子数与总原子数之比和粒径的关系 粒径/nm 1251020100总原子数/个 3025040003000025000030000000表面原子数/总原子数90%80%40%20%10%2%小纳米颗粒是由约30~250个原子构成的原子簇，表面原子数占总原子数的80~90%，通过高分辨率电镜观察，它没有固定形状，原子排列处于不断变化之中，不能区分固体和液体，熔点和表面张力的宏观量也失去意义，这种颗粒可作为分子来处理。大纳米颗粒总原子数为30000，表面原子的比例为2~20%，此时宏观块体所具有的熔点和表面张力等概念无显著变化，但由于表面原子的影响已不能忽略，它们的数值将有变化。中纳米颗粒的性质介于上述两者之间。表面原子和内部原子不同，它的配位数减少，非键轨道增加，内部结合能降低，故其活性增加。表面原子在晶格中振动的振幅增加，振动频率下降，称之为振动软化。粒度减少，比表面增加，表面曲率也增大，使得表面张力向内部压力增加，造成晶格收缩效应。表面原子增多使表面能在全部内能中比例增加，而表面能一般小于结合能