新紫外光谱-中文课件.ppt

1、定性分析 通常是在相同的条件下，测定未知物的紫外光谱图，与已知标准物质吸收光谱比较，比较二者吸收光谱特征，如吸收峰数目、位置、吸收谷、肩峰所在的位置等。分子结构相同的化合物应有完全相同的吸收光谱。 不同浓度的同一种物质，在某一定波长下吸光度 A 有差异，在λmax处吸光度A 的差异最大。此特性可作作为物质定量分析的依据。 待测样品 相同条件 样品谱 标准物质 标准谱 紫外吸收光谱法的应用 2. 定量分析 依据：朗伯-比耳定律 Lambert-Beer’s Law A= ? b c -lgT = ? b c high sensitivity： ?max：104～105 L· mol-1 · cm -1； 单组分一般选λmax处测定A，做标准曲线，以得到最好的灵敏度。 根据某一特征峰的高度与物质浓度成正比的关系来进行定量分析。 A＝lg(I0/It)= εb c 朗伯-比尔定律的适用性： 朗伯-比尔定律成立条件是待测物为均一的稀溶液、气体等，无溶质、溶剂及悬浊物引起的散射；入射光为单色平行光。 下列情形下不成立或产生较大偏差： 1、在有化学因素影响时不成立。 2、解离、缔合、生成络合物或溶剂化等产生偏离。　3、有仪器因素影响时也不成立。　4、非单色光对比尔定律产生偏离。　5、杂散光(非吸收光)会对定律产生影响。　6、其他影响因素包括溶剂、光效应等也应考虑。 3.有机化合物结构辅助解析 可获得的结构信息： 了解共轭程度、空间效应等；可对饱和与不饱和化合物、异构体及构象进行判别。 紫外—可见吸收光谱中有机物发色体系信息分析的一般规律是： ⑴若在200～750nm波长范围内无吸收峰，则可能是直链烷烃、环烷烃、饱和脂肪族化合物或仅含一个双键的烯烃等。 ⑵若在270～350nm波长范围内有低强度吸收峰(ε＝10～100L·mol-1·cm-1),（n→π* 跃迁），则可能含有一个简单非共轭且含有n电子的生色团，如羰基。 ⑶若在2５0～300nm波长范围内有中等强度的吸收峰则可能含苯环，假设有精细结构的话，可能是苯环的特征吸收。 ⑷若在210～250nm波长范围内有强吸收峰，则可能含有2个共轭双键；若在260～350nm波长范围内有强吸收峰，则说明该有机物含有3个或3个以上共轭双键。 ⑸若该有机物的吸收峰延伸至可见光区，则该有机物可能是长链共轭或稠环化合物。 光谱解析注意事项： (1) 确认?max，并算出㏒ε，初步估计属于何种吸收带； (2) 观察主要吸收带的范围，判断属于何种共轭体系； 4.Purity check纯度检查 如果一化合物在紫外区没有吸收峰，而其中的杂质有较强吸收，就可方便地检出该化合物中的痕量杂质。 例如：要检定甲醇或乙醇中的杂质苯，可利用苯在254nm处的B吸收带，而甲醇或乙醇在此波长处几乎没有吸收。 Ultraviolet[??ltr??va??l?t] /Visible Spectroscopy 紫外和可见光显微镜 UV radiation(紫外辐射） 紫外线辐射是比可见光的波长短但比X射线长的电磁辐射。典型的紫外线波长范围是10 – 400纳米。 UV Absorption(紫外吸收） 日常生活中, 各种溶液之所以呈现不同的颜色, 与它对光的选择性吸收有关。当一束由各种波长按一定比例组成的光透过一溶液时, 某些波长的光被溶液吸收, 而另一些波长的光不被吸收而透过溶液。当透过的光包含有可见光波长范围内的光时, 就可以被人眼察到, 溶液的颜色正是由透过光的波长所决定。 UV/Vis Spectroscopy 定义： 它是一种通过分析由材料的分子、离子对紫外及可见光的吸收度构成的紫外及可见光光谱和吸光度来分析、测定及推论材料的成分、含量及结构的方法。 特点: 灵敏度高,准确度高,选择性好,操作简便,分析速度快,应用范围广。 Absorption Curve（吸收曲线） 使用不同波长的光通过一个浓度和厚度为常数的容液，测量溶液在不同波长下的吸收度(吸光度),然后以波长为横坐标,吸光度为纵坐标绘制一条曲线。曲线可以描述材料在不同波长下的吸光度,称为吸收曲线或吸收光谱。 According to the analysis of absor