第八章+羰基化过程.pptVIP

羰基化carbonylation 　　 又称加氢甲酰化反应(hydro-formylation)或羰基合成(oxo-synthesis)。 　　在有机化合物分子中引入羰基的反应，是制备醛、酮等羰基化合物的重要方法。 　　例如以Co，Rh等过渡金属络合物为催化剂催化烯烃加CO、H2生成醛的氢甲酰化反应；以Fe，Co，Ni等过渡金属络合物为催化剂，催化烯、炔加CO和H2O(ROH)生成酸的氢羧基化反应以及甲醇催化加CO生成醋酸的甲醇羰基化反应。 8.1.不饱和化合物的羰化反应 （1）氢甲酰化(与CO和H2反应）→醛 在双键两端的C原子上分别加上一个氢和一个甲酰基（-HCHO) ①烯烃的氢甲酰化 ②烯烃衍生物的氢甲酰化 （不饱和醇、醛、酯、醚，含卤素、含氮化合物） （2）氢羧基化（与CO和H2O反应）→酸 （3）氢酯化(与CO和ROH反应）→酯 （4）不对称合成 生成单一对映体的醛 8.2 甲醇的羰化反应 （1）合成醋酸 （2）合成醋酐 （3）合成甲酸 （4）合成草酸酯、碳酸二甲酯、乙二醇 8.3 烯烃的氢甲酰化 （1）主、副反应（丙烯） 主： 副：a.异构醛 b.加氢生成丙烷 c.醛加氢生成醇－－连串反应 （2）催化剂 ①羰基钴 T ↑ ，PCO ↑ 催化剂↑ ，PCO