无机非金属-1章结构基础绪论.ppt

1.1.1 离 子 键 一、离子键的形成 二、离子键的特征 一、离子键的形成 3、配位数 一个原子或离 子邻近周围的 同种原子或异 号离子的个 数，称为原子 配位数或离子 配位数。 NaCl晶体，Na+ 的配位数为6， 如图1.2所示。 在 △abc 中， ab = bc = 2(r++r－), ac = 4r－，则: 　　　　[2(r++r－)]2 + [2(r++ r－)]2 = (4r－)2 　　　　r+ = 0.414 r－ 阳、阴离子的半径比为： 　　当 r+/r－ = 0.414 时，阳、阴离子是直接接触，阴离子也是直接接触。 　　当 r+/r－ 0.414 时，阳、阴离子直接接触，阴离子不再接触，这种构型比较稳定，这就是配位数为 6 的情况。但当 r+/r－ 0.732 时，阳离子相对较大，它有可能接触更多的阴离子，从而使配位数提高到 8。 　　当 r+/r－ 0.414 时，阴离子直接接触，而阳、阴离子不能直接接触，这种构型是较不稳定的。由于阳离子相对较小，它有可能接触更少的阴离子，可能使配位数减少到４。 　　离子晶体中，阳、阴离子的半径比与配位数、晶体构型的这种关系称为离子半径比规则。 AX、AX2、A2X3型晶体类型，都是一种正离子和一种负离子相结合的简单晶体，具有如下规律： P14 1.2.2硅酸盐晶体结构 一、定义 硅酸盐指的是硅、氧与其它化学元素（主要是铝、铁、钙、镁、钾、钠等）结合而成的化合物的总称。它在地壳中分布极广，是构成多数岩石（如花岗岩）和土壤的主要成分。 二、 硅酸盐化学式写法 (1) 氧化物的顺序：各元素写成相应的氧化物，元素的价态保持不变。一价碱金属氧化物→二价、三价金属氧化物→二氧化硅→水 氧化物前系数配置原则：除氧外，其他元素按配置前后原子个数守恒原则配系数 顺序按先金属后非金属，金属元素中按金属活动顺序表依次排列，中间用“ · ”间隔。 (2) 无机铬盐的写法：先是一价、二价的金属离子，其次是铝离子和硅离子，最后是氧离子，按一定的离子数比例。 三、 硅酸盐结构的一般特点及分类 1、硅酸盐结构的特点 （1）硅酸盐结构中的Si4+间不存在直接的键，而Si4+与Si4+ 的连接是通过O2-来实现的。 （2）构成硅酸盐的基本结构是[SiO4]四面体，Si4+位于四面体中心，O2-位于四面体角顶。   ??? （3）每一个氧最多只能被两个[SiO4]所共有。 （4）两个邻近的[SiO4]只能共顶而不能以共棱或共面方式相连，否则将造成结构不稳定性。??? (7)在硅酸盐晶体中，对于每个硅氧四面体之中的氧，又可分为桥氧和非桥氧。 桥氧、非活性氧：两个[SiO4]四面体之间共用的氧离子。 非桥氧、活性氧、自由氧：只与一个[SiO4]四面体中的Si4+配位的氧。 2、分类??? 硅酸盐晶体种类繁多，是构成地壳的主要矿物，也是水泥、普通陶瓷、玻璃、耐火材料等传统硅酸盐工业的主要原料。各种硅酸盐晶体结构共同的特点是结构中都含有硅氧四面体[SiO4]，硅酸盐晶体结构就是以这些[SiO4]作为基本结构单元，由它们相互连接构筑起来的，并且它们之间的不同连接方式，就决定了硅酸盐晶体的结构类型，分为：岛状、组群状、链状、层状和架状。硅酸盐晶体种类归纳于下表。 硅酸盐晶体的结构类型 不同的结构在组成上得到反映，可以用O/Si比值来表征。当O/Si=4时，[SiO4]完全孤立存在，通过其他离子配位多面体连接形成硅酸盐晶体；随着O/Si下降，部分[SiO4]之间直接连接，亦即它们的连接程度增加，结构形式处于岛状到架状之间的某种结构；当[SiO4]之间完全相互直接连接形成架状结构时，O/Si=2。因此O/Si这个参数就决定了硅酸盐晶体中[SiO4]之间的连接程度与结构类型。 硅酸盐晶体中的硅氧四面体的结构类型 　2）镁橄榄石　 镁橄榄石的化学式为Mg2SiO4，其晶体结构属于正交晶系。 Mg2SiO4 Mg2SiO4 氧离子近似于六方紧密堆积，硅离子充填于1/8四面体空隙，镁离子充填于1/2八面体空隙。 硅氧四面体是孤立的，硅氧四面体之间是由镁离子按镁氧八面体的方式相连的。每一个O2-离子和三个Mg2+离子以及一个Si4+离子相连，电价是平衡的。 2、组群状结构 　1）结构特点： 　　硅氧四面体以两个、三个、四个或六个，通过共用氧相连成硅氧四面体群体，这些群体之间由其它阳离子按一定的配位形式把它们连接。如果把这些群体看成一个单元，那么，这些单元就象岛状结构中的硅氧四面体一样，是以孤立的状态存在的。这些孤立的状态包括有双四面体、三节环、四