高等化工热力学-第6章.pptVIP

高等化工热力学 * 第六章 混合物多相系统热力学 6.1.1 平衡判据 热力学第二定律指出：孤立体系发生的任何自发过程总是使体系的熵值增大，当熵值增大到最大值时，那么体系就达到平衡状态。 对恒温恒压只做体积功的封闭体系，利用自由焓G的定义式，可将上式转化为 恒温恒压下封闭体系，平衡的判据式为 6.1 相平衡基础 第六章 混合物多相系统热力学 每一相可看作一个能向另一相传递物质的敞开体系。应用单相敞开体系的热力学关系式可写出 恒温恒压下 两相平衡时， 则 dni 6.1 相平衡基础 第六章 混合物多相系统热力学 同理，对于多相(丌个相)与多组分(n个组分)体系达到相平衡时，则可写为 根据 、 和 三者之间的关系，上式可转化为 式(6.9)是解决相平衡问题最实用的公式。 6.1 相平衡基础 第六章 混合物多相系统热力学 6.1.2 二元非理想溶液汽液平衡相图 ⑴具有一般正偏差的体系 恒温时的p-x曲线高于拉乌尔定律p-x直线，如甲醇-水体系； ⑵具有一般负偏差的体系 恒温时的p-x曲线低于拉乌尔定律p-x直线，如氯仿-苯体系； 6.1 相平衡基础 第六章 混合物多相系统热力学 ⑶具有较大正偏差而形成最大压力恒沸物体系 恒温时，若正偏差较大，则在p-x曲线上就可能出现极大值，在这一点称最大压力（最低温度）共沸点