第三章糖和苷类(专科)课件.ppt

在Haworth式中看那个新的不对称碳原子上的取代基，向上为D型，向下为Ｌ型。 离端基碳最远的碳原子的构型：D型 ／ L型 (Haworth式限于与羰基碳成环的C原子） 第三节、苷键的裂解 研究苷类的化学结构，必须了解苷元结构、糖的组成、糖和糖的连接方式，以及苷元和糖的连接方式等。 为此必先使用某种方法使苷键切断。 （一）酸催化水解反应 （二） 碱催化水解 （三）酶催化水解反应 （四）氧化开裂法（Smith降解法） 第三节 苷键的裂解 ㈠酸催化水解反应 ㈠酸催化水解反应 苷键属于缩醛结构，易为稀酸催化水解。水解反应是苷原子先质子化，然后断键生成阳碳离子或半椅型的中间体，在水中溶剂化而成糖。 脱苷元 互变 溶剂化 脱质子 质子化 具体到化合物的结构，则有以下规律： (1) 按苷键原子的不同，酸水解易难程度为： 原因：N碱性最强，最易接受质子，而C上无未共享电子对，不能质子化。 (2) 呋喃糖苷较吡喃糖苷的水解速率大50～100倍 原因：呋喃环平面性，各键重叠，张力大。酸水解时有利于拥挤状态改善。 (3) 酮糖较醛糖易水解 原因：酮糖多呋喃环结构，且端基上接大基团 -CH2OH。 α-D-葡萄糖 α-D-glucose β-D-葡萄糖 β-D-glucose α-D