有机化学卤烃的化学性质.pptVIP

叔丁基氯(3oRX)在25℃时、不同溶剂中进行溶剂解(SN1)的相对速率： 溶剂解——亲核取代反应所使用的溶剂既是溶剂，又是亲核试剂。 练习 1．下列与硝酸银/?乙醇溶液反应的活性最高的为（ ） ，最低的为（ ）? a.?2-甲基-2-溴丙烷? b.?2-溴丙烷? c.?2-溴-2-苯基丙烷? c b 2．下列化合物进行?SN2反应，速率最大的为（ ） ，最小的为（ ）? a.?1-溴丁烷? b.?2,2-二甲基-1-溴丁烷? c. 2-甲基-1-溴丁烷? d.?3-甲基-1-溴丁烷? a b 3、按照亲核性从强到弱顺序正确的是： （? ? ）? a.?C2H5O- b.?HO-? c.?C6H5O-? d.?CH3COO-? A、dcab；? B、abcd；? C、cdba；? D、abdc? B 4、下列化合物在NaI的丙酮溶液中反应，其快慢顺序正确的是： ? a.?3-溴-1-丙烯? b.?溴乙烯? c.?1-溴丁烷? d.?2-溴丁烷? A、bcda；? B、a cd b；? C、dabc；? D、abcd B 5．下列不属于?SN1反应特征的是（ ）? A? 反应速率与亲核试剂浓度无关；? B? 反应可能有重排产物；? C? 空间位阻增大不利于反应进行；? D? 极性溶剂有利于反应进行? C 第9章 卤代烃 1 亲核取代反应 2 消除反应 3 与金属的反应 卤代烃的亲核取代反应机理 1 SN2和SN1反应历程 2 亲核取代反应的影响因素 3 卤代烃的消除反应机理 9. 5. 1 消除反应机理 单分子历程（E1） 第一步： 亲核取代SN1 消除E1 第二步： 9. 5. 1 消除反应机理 双分子历程（ E2） 经验结论：强碱性、高温，弱极性溶剂有利于消除反应。 强亲核试剂有利于SN2反应，强碱性试剂有利于E2反应。 9. 5. 2 消除反应机理的立体化学 扎依切夫规律----生成稳定的烯烃 CH2＝CH－CH－CH3 CH2＝CH－CH＝CH2 Br CH2CHCH2CH3 Br CH＝CH－CH2CH3 反式消除 9. 5. 3 取代与消除反应的竞争 卤代烃的结构 碱性强，有利消除，常见的消除反应试剂： 亲核取代 消除 卤代烃的支链越多，越有利于消除，多数消除反应都是按E2历程进行的 反应温度 试剂的碱性和亲核性 亲核性强，有利亲核取代 提高反应温度对取代和消除均有利，而对消除更有利 练习：写出下列反应的产物结构（用构型式表示） 练习：比较下列化合物进行亲核取代反应的反应速率 SN1历程反应速率：a c b SN2反应速率：ab SN2反应速率：ab 按SN1历程进行 按SN2历程进行 按SN2历程进行 SN2反应速率：ab SN2反应速率：ab 练习：比较下列化合物进行亲核取代反应的反应速率 氟里昂Freon与臭氧空洞 1930年美国开发出氟利昂，是饱和碳氢化合物的氟、氯、溴衍生物的总称 . 氟利昂是一大类，有几十种 ，无色无臭，易压缩，低沸点，作冰箱，空调 的制冷剂。 可用符号“CFC”表示 从1930年到1990年，氟利昂一度因其化学性能稳定又安全无毒而被制冷行业 视作最理想的制介质，在空调、冰箱等制冷行业中一统天下。 臭氧层的作用-----臭氧层在离地面25-40米的平流层， 屏蔽对地球上生物有害的紫外线（波长为0.28-0.32微米以下），保护地球上 的人类和生物。 氟利昂的危害 1975年美国学者提出----含氯的氟利昂中的氯原子会破坏臭氧层 1995年诺贝尔化学奖 莫利纳 (Mario J. Molina) 臭氧层耗减的发现和现状 1974年，美国加利福尼亚大学教授罗兰和莫利纳提出，CF Cs是破坏臭氧的元凶 1985年，英国南极考察队队长法曼报告，臭氧总量在每年 9月下旬开始，迅速地减少到一半左右，形成一个“臭氧空洞”，持续到11月方才逐渐恢复 。 1986年和1987年， NASA组织科学家两赴南极 进行臭氧探险活动，寻求揭示臭氧空洞形成的机理。在第二次探险中获得了有效的探测结果， 由此推理出臭氧空洞形成的机理 臭氧层耗减的原因 Cl·自由基消耗臭氧的连锁循环过程： 　　CFCl3→???? CFCl2+ Cl ·  　　Cl· + O3→ClO · +O2 　　O2 →2O · 　　ClO · + O · →Cl · +O2 （A）宇宙高能粒子簇射破坏了臭氧层 （C）大量废气的排放使臭氧层出现空洞 （B）化学反应引起臭氧耗损造成臭氧空洞 1987年在加拿大蒙特利尔签订联合国有关臭氧层保护的国际公约 臭氧空洞何时消失 有机氯农药－滴滴涕（DDT）的危害 《寂静的春天》 1962年出版： DDT进入食物链，