中药化学皂苷精讲.pptVIP

第9章 皂苷（Saponins） 1. 掌握皂苷的结构类型和分类。 2. 掌握皂苷的理化性质和检识。 3. 熟悉皂苷的提取、分离方法。 4. 了解皂苷的结构测定。 5. 了解皂苷的含义、分布和生理活性。 天然药物化学 三萜及其皂苷类 甾体及其皂苷类 三萜及其皂苷类 甾体及其皂苷类 C21甾类（侧链为羟甲基衍生物） 强心苷类（侧链为不饱和内酯环） 甾体皂苷类（侧链为含氧螺杂环） 概述 定义：皂苷大多数是指螺甾烷及其生源相似的甾族化合物的低聚糖苷或三萜类化合物的低聚糖苷。具有发泡、溶血等特性。 许多中草药如人参、远志、桔梗、甘草、知母和柴胡等的主要有效成分都含有皂苷。 组成 皂苷元：甾体皂苷元（合成激素的原料） 三萜皂苷元（生理活性成分） 糖：多分子糖或糖醛酸 第一节 皂苷的分类 甾体皂苷（中性皂苷，27个C） 三萜皂苷（酸性皂苷，30个C） 1.甾体皂苷 （1）结构特点 母核：甾体（A、B、C、D）及螺环（E、F） 构象：A/B顺或反，B/C反，C/D反 取代基：-OH，C3-OH -CH3，C10、C13 β C20、C22 α C25 α(e)、β(a) （2）结构分类 皂苷元：螺甾烷-3β-OH 糖：分枝低聚糖、直链多聚糖 皂苷元：螺甾烷多醇 糖：可与其他-OH结合、或与2个以上-OH结合 皂苷元：变形螺甾烷 糖：变形螺甾烷与糖结合成苷 2.三萜皂苷 （1）四环三萜皂苷 羊毛脂甾烷型 达马烷型 （2）五环三萜皂苷 β-香树脂醇型（齐墩果烷型） α-香树脂醇型（熊果烷型、乌苏烷型） 羽扇豆醇型 从甘草（Glycyrrhiza uralensis）中分离得到的 甘草次酸 α-香树脂醇型 熊果烷型、乌苏烷型 羽扇豆醇（烷）型 （3）其他分类 单皂苷（中性皂苷、酯皂苷、酸性皂苷） 双皂苷 第二节 皂苷的性质 物理性质 化学性质（水解反应） 1.物理性质 （1）性状 多数为无色或乳白色无定形粉末，少数为晶体； 多数有苦、辛辣味，对粘膜有刺激性；有吸湿性。 （ （2）溶解度 原生皂苷：易溶水、热醇、含水丁醇，难溶丙酮、乙醚； 次生皂苷：易溶醇、丙酮、乙酸乙酯，在水中溶解度降低； 皂苷元：易溶醚、苯、氯仿等低极性溶剂，不溶于水。 皂苷有助溶性能，可促进其他成分在水中的溶解。 （3）发泡性 皂苷能降低水溶液的表面张力，振摇后产生持久性泡沫。 （4）溶血性 皂苷有使红细胞破裂的作用，用溶血指数表示。 溶血指数：对同一动物来源的红细胞稀悬浮液，在同一条件下造成完全溶血的最低浓度。如薯蓣皂苷1:400000（毒性大） 溶血作用与分子结构的关系： 皂苷元决定有无溶血作用；糖决定溶血作用的强弱。 单糖链皂苷较显著，酸性皂苷中等，中性三萜皂苷最弱。 皂苷消化道不吸收，口服无毒，胆甾醇能解皂毒。 （5）熔点 皂苷无明显熔点(dec.)；苷元熔点随羟基数目增加而升高(单OH208℃,三OH240℃)；甾体皂苷鉴定时不能单靠熔点（混熔点不降）。 （6）旋光度 甾体皂苷及苷元均为左旋，且与双键有关。未饱和的苷元或乙酰化物均较相应的饱和物为负（左旋）。 2.化学性质 （1）剧烈酸水解（全水解）： 变形苷元＋糖 （2）温和酸水解（部分水解）、碱水解： 次皂苷 （3）Smith氧化降解、酶解： 皂苷元 第三节 提取分离 皂苷的提取 皂苷元的提取 皂苷的分离 1.皂苷的提取 （1）正丁醇提取法 （2）甲醇或乙醇提取-丙酮或乙醚沉淀法 （3）碱水提取法 （1）正丁醇提取法 （2）甲醇或乙醇提取-丙酮或乙醚沉淀法 （3）碱水提取法 2. 皂苷元的提取（酸水解-有机溶剂提取） 3.皂苷的分离 （1）分段沉淀法 （2）铅盐沉淀法 （3）胆甾醇沉淀法 （4）吉拉尔试剂法 （5）色谱法 （1）分段沉淀法 原理：利用皂苷难溶于乙醚、丙酮等溶剂的性质。 （2）铅盐沉淀法（分离中性皂苷与酸性皂苷） （3）胆甾醇沉淀法 原理：甾体皂苷与胆甾醇生成难溶性分子复合物。 特点： 可用于皂苷的分离精制；甾体化合物中C3-OH差向异构体的分离；A/B环顺反异构的分离；C3-OH构型的判断。 有些皂苷可与其共存的甾醇形成难溶的复合物，而不能被醇提出。 具有3β-OH，A/B反式或⊿5的平展结构的