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大学物理化学公式总结 一、 理想气体状态方程 Mmix=m/n= ?mB /?nB B B pV=RT=nRT 式中MB为混合物中某一种组分B 或pVm=p=RT 的摩尔质量。以上两式既适用于各种 式中p、V、T及n的单位分别为Pa、m3、K及mol。Vm=V/n称为气体的摩尔体积，其单位为m3〃mol。R=8.314510J〃mol-1〃K-1称为摩尔气体常数。 此式适用于理想，近似于地适用于低压下的真实气体。 二、理想气体混合物 1．理想气体混合物的状态方程 pV=nRT=RT B pV=mRT/Mmix 式中Mmix为混合物的摩尔质量，其可表示为 Mmixdef ?y B MB B 混合气体，也适用于液态或固态等均匀相混合系统平均摩尔质量的计算。 2.道尔顿定律 pB=nBRT/V=yBp P=?pB B 理想气体混合物中某一种组分 B 的分压等于该组分单独存在于混合气体的温度T及总体积V的条件下所具 有的压力。而混合气体的总压即等于 各组分单独存在于混合气体的温度、体积条件下产生压力的总和。以上两式适用于理想气体混合系统，也近似 适用于低压混合系统。 3.阿马加定律 界温度、临界压力下的状态称为临界 状态。 VB*=nBRT/p=yBV 四、真实气体状态方程 V=∑V* B VB*表示理想气体混合物中物质B的分体积，等于纯气体B在混合物的温度及总压条件下所占有的体积。理想气体混合物的体积具有加和性，在相同温度、压力下，混合后的总体积等于混合前各组分的体积之和。以上两式适用于理想气体混合系统，也近似适用于低压混合系统。 三、临界参数 每种液体都存在有一个特殊的温度，在该温度以上，无论加多大压力，都不可能使气体液化，我们把这个温度称为临界温度，以Tc或tc表示。我们将临界温度Tc时的饱和蒸气压称为临界压力，以pc表示。在临界温度和临界压力下，物质的摩尔体积称为临界摩尔体积，以Vm,c表示。临 1. 范德华方程 =RT 或=nRT 上述两式中的a和b可视为仅与气体种类有关而与温度无关的常数，称为范德华常数。a的单位为Pa〃ｍ ６ 〃mol，b的单位是m3mol.-1。该方 程适用于几个兆帕气压范围内实际气体p、V、T的计算。 2.维里方程 Z=1+Bp+Cp+Dp+… 或Z=1+B/Vm+C / Vm+D/ Vm+… 上述两式中的Z均为实际气体的压缩因子。比例常数B,C’,D’…的单位分别为Pa-1,Pa-2,Pa-3…;比例常数B,C,D…的单位分别为摩尔体积单位[Vm]的一次方，二次方，三次方…。它们依次称为第二，第三，第四……维里系数。这两种大小不等,单位不同的维里系数不仅与气体种类有关，而且还是温度的函数。 该方程所能适用的最高压力一般只有一两个MPa，仍不能适用于高压范围。 五、对应状态原理及压缩因子 1.压缩因子的对应式 Z defPV/ =pVm/ 压缩因子Z是个量纲为1的纯数，理想气体的压缩因子恒为1。一定量实际气体的压缩因子不仅与气体的T，P有关，而且还与气体的性质有关。在 任意温度下的任意实际气体，当压力趋于零时，压缩因子皆趋于1。此式适用于纯实际气体或实际气体混合系统在任意T，p下压缩因子的计算。 2.对应状态原理 Pr=p/pc Vr=Vm/Vm,c T=T/Tc pr、Vr、Tc分别称为对比压力、对比体积和对比温度，又统称为气体的对比参数，三个量的量纲均为1。各种不同的气体，只要有两个对比参数相 同，则第三个对比参数必定 相同，这就是对应状态原理。 第二章 热力学第一定 律 一、 热力学基本概念 1. 状态函数 状态函数，是指状态所持有的、描述系统状态的宏观物理量，也称为状态性质或状态变量。系统有确定的状态，状态函数就有定值；系统始、终态确定后，状态函数的改变为定值；系统恢复原来状态，状态函数亦恢复到原值。 2. 热力学平衡态 在指定外界条件下，无论系统与环境是否完全隔离，系统各个相的宏观性质均不随时间发生变化，则称系统处于热