有机化学09第五章旋光异构.ppt

第五章 旋光异构 同分异构现象 考察分子的对称性,要考察的对称因素有以下四种 ——设想分子中有一条直线,当分子以此直线为轴旋转360o/n后,(n=正整数),得到的分子与原来的分子相同,这条直线就是n重对称轴. ——设想分子中有一平面,它可以把分子分成互为镜象的两半,这个平面就是对称面.如: ——设想分子中有一个点,从分子中任何一个原子出发,向这个点作一直线,再从这个点将直线延长出去,则在与该点前一线段等距离处,可以遇到一个同样的原子,这个点就是对称中心. ——设想分子中有一条直线,当分子以此直线为轴旋转360o/n后,再用一个与此直线垂直的平面进行反映(即作出镜象),如果得到的镜象与原来的分子完全相同,这条直线就是交替对称轴. A: 非手性分子——凡具有对称面、对称中心或交替对称轴的分子. B: 手性分子——既没有对称面,又没有对称中心,也没有4重交替对称轴的分子,都不能与其镜象叠合,都是手性分子. C:对称轴的有无对分子是否具有手性没有决定作用. 手性碳原子的概念— 在有机物中，手性分子大都含有与四个互不相同的基团相连的碳原子,用*标出. 例：乳酸CH3CHOHCOOH 将手性碳原子表示在纸面上，用实线表示在纸面上的键，虚线表示伸向纸后方的键，用锲形实线表示伸向纸前方的键。 (1)先把手性碳原子所连接的四个基团设为：a,b,c,d。并将它们按次序（次序规则）排队。 (2)若a,b,c,d四个基团的顺序是a在先，b其次，c再次，d最后。将该手性碳原子在空间作如下安排： 例如： R-S标记法 （1）先将次序排在最后的基团d放在一个竖立的（即指向后方的）键上。然后依次轮看a、b、c。 （2）如果是顺时针方向轮转的，则该投影式代表的构型为R型；如果是逆时针方向轮转的，则为S型。 —顺时针方向轮转的，则该投影式代表的构型为S型；如果是逆时针方向轮转的，则为R型。 例如：乳酸CH3CHCOOH手性碳原子的四个基团排队： OH OH COOH CH3 H.因此乳酸的两种构型可分别如下识别和标记： 分子中有多个手性碳原子的化合物,命名时可用R-S标记法将每个手性碳原子的构型一一标出。例如： C-2所连接的四个基团的次序: OH CHOHCH2CH3 CH3 H C-3所连接的四个基团的次序: OH CHOHCH3 CH2CH3 H 例:2-羟基-3-氯丁二酸HOOC-CH-CH-COOH的立体异构 OH Cl 例:酒石酸 HOOC-CH-CH-COOH的立体异构 OH OH (III)通过C(2)-C(3)键中心点的垂直线为轴旋转180°,就可以看出它可以与(IV)是叠合的: 在它的全重叠式构象中可以找到一个对称面。 在它的对位交叉式构象中可以找到一个对称中心。 通过化学反应,可以在非手性分子中形成手性碳原子: 例: 烷烃氯化 环烷烃只要在环上有两个碳原子各连有一个取代基,就有顺反异构。如环上有手性碳原子,则有对映异构现象；可把环看成是平面多边形，其结果与实际情况一致。 例：2-羟甲基环丙烷-1-羧酸（四种立体异构体） 在有机化合物中,也有一些手性分子并不含有手性碳原子.这些手性分子都有对映体存在. 例1:丙二烯: 例2:联苯(邻位上有较大取代基时): 除碳外,还有一些元素(如Si、N、S、P、As等)的共价键化合物也是四面体结构，当所连基团互不相同时，该原子也是手性原子。含有这些手性原子的分子也可能是手性分子。 例如： R S (2S, 3R) - 2, 3 - 戊二醇 命名：—将手性碳原子的位次连同构型写在括号里： 例如： R S * * 这四种异构体中(I)和(II)是对映体;(III)和(IV)是对映体. (I)和(II)等量混合物是外消旋体；(III)和(IV)等量混合物也是外消旋体。 六、含有多个手性碳原子化合物的立体异构 * * 这四种异构体中(I)和(II)是对映体;(III)和(IV)是同一种物质(它们可以相互叠合). I II III IV (2R,3R) (2S,3S) (2R,3S)