02热力学第一定律1.pptVIP

第一章热力学第一定律 The First Law of Thermodynamics 物理化学 学习要求： 理解热力学基本概念、热力学能和焓的定义；掌握热力学第一定律的文字表述及数学表述。 理解热与功的概念并掌握其正、负号的规定；掌握体积功计算，同时理解可逆过程的意义特点。 重点掌握运用热力学数据计算在单纯pVT变化、相变化、化学变化过程中系统的热力学能变、焓变以及过程热和体积功。 第二章 热力学第一定律 1.1 热力学的研究对象 1.2 热力学基本概念 1.3 热力学第一定律 1.4 体积功 1.5 定容及定压下的热 1.6 理想气体的热力学能和焓 第二章 热力学第一定律 1.7 热容 1.9 实际气体的气流膨胀 1.10 化学反应的热效应 1.8 理想气体的绝热过程 1.11 生成焓及燃烧焓 1.12 反应焓与温度的关系——基尔霍夫方程 热力学的任务：方向、限度、能量转换、宏观性质 热力学特点（1）研究对象,N = 1020 （2）研究方法：宏观方法 （3）不涉及时间 （4）研究方法 1.1 热力学的研究对象 1.2 热力学基本概念 1.系统[体系]和环境 在科学研究时必须先确定研究对象，把研究的对象称为系统或体系。 环境（surroundings） 系统以外的与系统相联系的那部分物质称为环境。 系统（system） 隔开系统与环境的界面可以是实际存在的，也可以是想象的，实际上并不存在的。 系统选择的特点： 人为性：根据研究对象的不同来划分； 界面：真实/假象，理论上认为系统与环境之间的界面不含物质。 根据系统与环境之间的关系，把系统分为三类： （1）敞开系统（open system） 系统与环境之间既有物质交换，又有能量交换。 （2）封闭系统（closed system） 系统与环境之间无物质交换，但有能量交换。 （3）孤立系统（isolated system） 系统与环境之间既无物质交换，又无能量交换，故又称为隔离系统 。有时把封闭系统和系统影响所及的环境一起作为孤立系统来考虑。 （1） 状态(state)和状态函数(state function) 状态定义：系统的物理性质和化学性质的综合表现，即系统的所有性质的总和。 状态确定 ====== 性质有确定值 系统的一些性质，其数值仅取决于系统所处的状态，而与系统的经历无关；它的变化值仅取决于系统的始态和终态，而与变化的途径无关。具有这种特性的物理量称为状态函数。 2.状态和状态函数 状态函数的特性可描述为：异途同归，值变相等；周而复始，数值还原。 状态函数定义：用于描述系统状态的宏观性质的数学表达式。通常指热力学系统的性质，成为系统的状态函数。 状态函数特点： 只与始终态有关，即与发生的变化步骤无关； 在数学上具有全微分的性质； 状态函数的集合（和、差、积、商）也是状态函数； 状态函数是状态的单值函数，状态一旦确定，状态函数都有确定值。 （2） 广度量和强度量 用宏观可测性质来描述系统的热力学状态，故这些性质又称为热力学变量。可分为两类： 广度性质（extensive properties）又称为容量性质，它的数值与系统的物质的量成正比，如体积、质量、熵等。这种性质有加和性。 强度性质（intensive properties）它的数值取决于系统自身的特点，与系统的数量无关，不具有加和性，如温度、压力等。往往两个容量性质之比成为系统的强度性质，如摩尔体积。 （3）热力学平衡态 当系统的诸性质不随时间而改变，则系统就 处于热力学平衡态，它包括下列几个平衡： 热平衡（thermal equilibrium） 系统各部分温度相等，而且无绝热壁。 力平衡（mechanical equilibrium） 在系统中没有刚壁存在的情况下，系统各部分之间没有不平衡的力存在，即压力相同。 相平衡（phase equilibrium） 多相共存时，各相的组成和数量不随时间而改变。 化学平衡（chemical equilibrium ） 反应系统中各物质的数量不再随时间而改变。 过程：系统从某一状态变化到另一状态的经历称为过程。 途径： 实现这一过程的具体步骤称为途径。 3.过程(process)和途径(path) 复杂的物理过程： 相变，凝聚态变化 化学过程：化学反应 简单过程 恒温过程： dT=0，T1=T2==T（环） 恒压过程： dp=0,