- 1、本文档共29页,可阅读全部内容。
- 2、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
- 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载。
- 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
- 5、该文档为VIP文档,如果想要下载,成为VIP会员后,下载免费。
- 6、成为VIP后,下载本文档将扣除1次下载权益。下载后,不支持退款、换文档。如有疑问请联系我们。
- 7、成为VIP后,您将拥有八大权益,权益包括:VIP文档下载权益、阅读免打扰、文档格式转换、高级专利检索、专属身份标志、高级客服、多端互通、版权登记。
- 8、VIP文档为合作方或网友上传,每下载1次, 网站将根据用户上传文档的质量评分、类型等,对文档贡献者给予高额补贴、流量扶持。如果你也想贡献VIP文档。上传文档
查看更多
review6 instrumental chemistry
一、电重量分析法(电解分析法): 1. 原理:应用外加电源电解试液,通过电极反应,将试液中的待测组分转变为固相析出,然后对析出物质进行称量以求得待测组分的含量。 2. 方法 控制电位电重量分析法(费时,选择性好) 恒电流电重量分析法(选择性差,时间短) 3. 要求:被测组分全部析出 没有其他的物质在电极上析出 4. 电重量分析时遇到的问题及解决方法(1)外加电压(Applied Potential) Eapplied = Ecathode ? Eanode ? IR + ?c + ?a (2) 超电位(Overpotential) ① 电化学极化: 电极反应速度慢,需要较高的活化能 ② 浓差极化( Concentration polarization ): 电极表面附近溶液的浓度和主体溶液的浓度发生了差别所引起的。 剧烈搅拌(stirring) A. 除去电极上产生的气泡,让金属沉积得更好 B. 通过对流传质使电极表面附近溶液的浓度和主体溶液的浓度一致 (3) 电极电位的变化 阴极电位↓,阳极电位↑ 例如:阴极随电解的进行电极电位↓ ① 其他的共存离子有可能被还原 可以通过控制溶液的pH值和加入螯合剂和配位剂的方法消除影响 ② 产生H2,导致沉积在电极上的物质剥落,加入去极剂消除这种影响 NO3- + 10H+ + 8e- → NH4+ + 3H2O 二、库仑分析法( coulometry) 1. 原理:以测量电解过程中待测物质在电极上发生电解反应所消耗的电量(charge)来求出待测组分含量的方法。 被测组分不一定在电极表面沉积,有可能产生气体或可溶性离子,应用范围更广。 4. 方法 (1)控制电位库仑分析法 控制工作电极电位为恒定值(三电极体系) (2)控制电流库仑分析法(库仑滴定法) 在特定的电解液中,以电极反应的产物作为滴定剂(电生滴定剂,相当于化学滴定中的标准溶液)与待测物质定量作用,借助于电位法或指示剂来指示滴定终点。故库仑滴定并不需要化学滴定和其它仪器滴定分析中的标准溶液和体积计量。 库仑滴定的特点: (1)不必配制标准溶液 (2)滴定剂来自于电解时的电极产物,产生后立即与溶液中待测物质反应,即使产物不稳定也可进行反应 (3)库仑滴定中的电量容易控制和准确测量 (4)方法的灵敏度、准确度较高。10-5-10-9 g/mL 三、与电位分析法的比较 二、伏安图 (Voltammogram) 电流(current)对外加电压(applied potential)作图 三、传质 (mass transport) 1. 对流( Convection) 机械搅拌或旋转电极 静止不搅拌,可消除对流 2. 迁移( Migration ) 不需要,加入支持电解质( Supporting electrolyte )消除 3. 扩散( Diffusion ):扩散电流与浓度成正比 在电极表面附近的薄层液体中,对流速度一般很小,起主要作用的是扩散及电迁移过程。 四、流体动力学伏安法( Hydrodynamic Voltammetry ) 1. 激发信号( Excitation signal ) 2. 伏安图(Voltammogram) 3.氧波(Oxygen Waves) 溶解在溶液中的氧,能在电极上发生电极反应而产生极谱波, 称为氧波。 五、循环伏安法 (Cyclic Voltammetry) 1. 激发信号( Excitation signal ) 2. 伏安图(Voltammogram) Epc – cathodic peak potential 阴极峰电位 Epa – anodic peak potential 阳极峰电位 ipc – cathodic peak current 阴极峰电流 ipa – anodic peak current 阳极峰电流 电流i是定量的依据 (3)判断反应中间体 六、极谱法(Polarography) (一)概述 1. 与流体动力学伏安法不同: 工作电极——滴汞电极 不搅拌(与流体动力学伏安法相比极限电流小,不灵敏) 2.DME的特点 (1)优点: a. 氢在汞电极上的超电位较大。在酸性介质中,滴汞电极电位达到 -1.2 V (vs. SCE),尚不致于发生氢离子的还原干扰(此时,大
文档评论(0)