地下水的自然修复理论详解.pptVIP

第四章 污染地下水的自然修复 一、基本概念 第一节 概 述 一般把自然修复法称为监测条件下的自然衰减法（MNA, Monitored Natural Attenuation） 污染地下水的自然修复也被称作内在净化或被动修复，依赖于水体的自我净化能力，使污染物浓度及数量自然衰减或降低的现象。 它是一种无害的、经济可行的方法，最大优势就在于它不会造成地层或相间的污染转移。自然修复过程十分复杂。 自然衰减作用：在环境介质中，随着污染物的迁移，没有人为干扰的情况下，污染物浓度与污染源相比明显减少。 地下水系统中自然衰减作用主要包括简单的稀释、扩散、吸附、挥发及生物与非生物转化。 4 监测条件下的自然衰减法（1997，美国EPA） 依赖自然衰减作用，在同其他更有效的方法所用时间相比属合理的时间限定内，使特定地点达到修复目的 。 包括污染物的生物降解、扩散、稀释、吸附、挥发及化学或生物固定、转化或破坏等 这些作用在无人为干扰的可行条件下，能够降低土壤和地下水中的污染物的数量、毒性、迁移性、体积或浓度 1.在内部生物修复期间，污染物最终能被转化成无毒无害的副产物； 2.无须人为介入的，不需要设备的安装和维护； 3.不会涉及到废物的重新产生或迁移，易迁移的毒性大的化合物往往最易生物降解； 4.费用低； 5.对周围环境无破坏性，克服机械化修复设施所带来的局限（例如：不存在设备停工期）。 自然修复的优点 1.时间很长； 2.需要进行长期监测并负担相关费用，还需实施机构的负责； 3.受到当地的水文地质条件的自然变化及人为因素的影响； 4.有利的水文和地球化学条件可能随着时间而发生变化，从而导致曾经稳定化了的污染物重新发生运移，对修复成果产生负面的影响； 5.含水层的各向异性可能使场地特征复杂化； 6.生物降解的中间产物可能会比原来的化合物更毒。 自然修复的局限性 主要的自然衰减作用 非降解性作用 仅引起污染物的浓度降低，而系统中的污染物总量并未改变的那些作用过程，包括水动力学弥散（机械弥散和扩散）、吸附、稀释和挥发等 降解性作用 包括生物降解和非生物降解作用 生物降解对污染物的降解起主导作用，取决于污染物的类型及电子供体或碳源的可用性 自然衰减作用的证实（自然衰减评价） 显示羽状流束稳定化或污染物数量随时间减少 化学和地球化学分析数据 生物降解作用的存在性及评估生物降解速率的微生物数据 开展工作 现有场地资料评估 概念模型，评估NA的潜力 补充调查确定NA的存在 更新概念模型 分析暴露途径及风险 拟定长期监测计划 一、物理过程 对流：驱动地表下污染物运动的主要机制 弥散：引起纵向、横向和垂向迁移；降低溶质的浓度 扩散：从较高浓度区域向较低浓度区域扩散 挥发：将污染物从地下水中去除，并转移到土壤气相中 吸附：固着在含水层介质上，将溶质从地下水中去除 稀释：可能增加电子受体的浓度，特别是溶解氧的浓度 二、化学过程 吸附 水解与脱卤化氢作用:重要的自然衰减机理 络合及螯合作用 第二节 自然衰减作用的非生物过程 通过坚硬物体表面的静电引力发生的，天然成分没有变化； 例如： 苯、氧化苯、二羟基苯甲酚、二甲苯酚、石油产品等被砂质岩石吸附 一、物理过程 （一）吸附 （二）稀释（补给） 在任何一种情况下，进入地下水系统的水流都不仅有助于污染物羽状流束的稀释，也可能增加电子受体、或是增加电子供体到地下水中。 （三）挥发 能够将一些有机污染物从地下水中去除。一般来说，影响污染物从地下水挥发进入土壤气相的因素包括污染物的浓度、污染物浓度随着深度的变化、亨利定律常数、以及化合物的扩散系数、污染物在水相与土壤气相间的质量迁移系数、吸附、水温等。 二、化学过程 （一）吸附 通过物质价态的不足，由岩石或沉淀物表面的离子力和配位力来实现，伴随表面化合物的形成。其中特殊形式是离子交换吸附。 离子交换吸附是固体表面的活动离子与液相离子的异相化学交替反应。 （二）水解反应 取代反应 在反应中，化合物与水发生反应，卤代基被羟基（OH—）取代 RX + HOH ＝ ROH + HX 有机化合物的水解反应常常生成醇类 化合物上的卤代基越多，水解反应发生的几率就越小，反应的速率也越慢 （三）脱卤化氢作用 卤代烷分子中消除HX生成烯烃的反应，称为卤代烃的消除反应，也称 E ( Elimination )反应。 发生的可能性随着卤代基数量的增加而增加 （四）加氢分解和双卤去除作用 “加氢分解反应（氢解反应）”是一个氢原子取代一个氯原子（或其它卤素原子）的简单的取代反应， “双卤去除