大学化学第十一章分子结构详解.pptVIP

第十一章 分子结构 离子键 —— 静电引力 共价键 —— 共用电子对 金属键 —— 金属离子与自由电子之间的引力 配位键 ——由一个原子单独提供一对电子形成共价键 范德华力——分子之间较弱的一种引力 共价键理论 价键理论 （VB法或电子配对法、杂化轨道理论） 分子轨道理论 键参数 键能：表示化学键强弱的物理量 键长：分子中两个原子核之间的距离 键角：分子中键与键之间的夹角 键级：表示原子间成键强度的物理量 键矩：表示化学键极性或分子极性大小 的物理量（偶极矩） 由键能计算化学反应热 CH4(g)+2Cl2(g)=CH2Cl2(g)+2HCl(g) 第1节 现代价键理论 一. VB法 (电子配对法) 1.共价键的本质 (1)两原子具有自旋相反的未成对电子，可 配对形成共价键 (单键、双键、三键) (2)成键电子的原子轨道重叠越多，电子云密度越大，共价键越牢固 2.共价键的类型 原子轨道的重叠方式不同可分为： σ键、π键 3.VB法的应用 解释某些简单分子的内部结构 二.杂化轨道理论 1.杂化轨道的概念 杂化——形成分子时，原子中能量相近的 几个原子轨道“混合”起来，重新分配能量， 重新作空间取向而组成一组新轨道的过程 三.杂化轨道的类型 1.等性杂化 (1).sp 杂化 例：HgCl2、BeCl2 (2)sp2杂化 (3)sp3杂化 C:1s22s22p2 2.不等性杂化 NH3分子： 二、价层电子对互斥理论 （一）基本要点： 1.分子或离子的空间构型取决于中心原子周围的价层电子对数 价层电子对:成键(σ键)电子对和孤对电子对 2.价层电子对间尽可能远离以使斥力最小 3.价层电子对间斥力大小与价电子对的类型有关 一般电子对间的斥力大小为: （二）推断分子或离子空间构型的具体步骤 1.确定中心原子的价层电子对数，判断电子对的空间构型 价层电子对数与电子对的空间构型的关系 2.确定中心原子的孤对电子数，推断分子或离子的空间构型 （1）无孤对电子时： （2）有孤对电子时： 第2节 分子轨道理论 一.基本要点 1.MO由AO组合而成，组合前后轨道数相等 2.电子在分子轨道中的填充顺序与原子轨道相同 3.原子轨道有效地组成分子轨道，必须符合下列成键三原则： 二.分子轨道的形成 成键分子轨道 反键分子轨道 σ键 π键 同核双原子分子 Li2分子轨道 Li: 1s22s1 Li2 (σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2 异核双原子分子 CO(等电子规则) ～N2 HF 　第3节 离域键 离域p键的形成 苯分子中的离域P键 苯分子中的离域P键 NO2的结构 CO2的结构 生成离域p键的二个条件 第4节 分子间力和氢键 一.分子的极性和分子间力 1.分子的极性 ①极性分子和非极性分子：键的极性与Δχ有关 ②分子的偶极矩 (与化学键极性、分子几何构型有关) 2.分子的极化——分子的变形性和极化率 分子的变形性 变形极化 诱导偶极 取向 偶极矩 3.分子间力 ①静电力(取向力、葛生力) ②诱导力(德拜力) ③色散力(伦敦力) 非极性分子之间： 色散力 极性分子与非极性分子之间： 色散力、诱导力 极性分子之间： 色散力、诱导力、取向力 二.氢键 (H与F、O、N) 1.键能：20～40kJ·mol-1 2.特点： ①方向性 ②饱和性 3.氢键对物质性质的影响 ①对熔点、沸点的影响 ②对溶解度的影响——溶剂分子与溶质分子的氢键利于溶质分子的溶解 ③对液体密度的影响 ——液体分子之间的氢键 利于缔合反应 练习 1.下 列 物 质 中 存 在 氢 键 的 是（ ）。 (A) HCl； (B) H3PO4； (C) CH3F； (D) C2H6。 2.下 列 物 质 中， 其 分 子 具 有 V 形 几 何 构 型 的 是（ ）。 (A) NO2+； (B) CO2； (C) CH4； (D) O3。 3.碘 易 升 华 的 原 因 是（ ）。 (A) 分 子 间 作 用 力 大， 蒸 气 压 高； (B) 分 子 间 作 用 力 小， 蒸 气 压 高； (C) 分 子 间 作 用 力 大， 蒸 气 压 低； (D) 分 子 间 作 用 力 小， 蒸 气 压 低。 4.按 照 分 子 轨 道 理 论，O22- 中 电 子 占 有 的 能 量 最 高 的