化学夏令营讲稿(高二)
(2)赤血盐 2K4[Fe(CN)6]+Cl2 2KCl+2K3[Fe(CN)6](s,红) 六氰合铁(Ⅲ)酸钾,铁氰酸钾,赤血盐。 K++[Fe(CN)6]3-+Fe2+ KFe[Fe(CN)6](s,蓝) 鉴定Fe2+反应 滕氏蓝 性质 3-7 铂系元素 Ru Rh Pd 轻铂系 4d 7 5s 1 4d 8 5s 1 4d 10 5s 0 Os Ir Pt 重铂系 5d 6 6s 2 5d 7 6s 2 5d 8 6s2 1. 铂系金属的最显著特征: (1) 化学惰性 Os、Ir不溶于“王水”,Ru、Rh仅微作用,Pt溶于“王水”,Pd溶于HNO3。 (2) 就大部分物理性质而言, 其水平相似性较为明显;但就化学性质而言, 又表现出垂直相似性。这是镧系收缩所造成的。 所以熔碱实验宜用Ni坩埚,不用Pt、Fe、陶瓷、石英(SiO2) 坩埚。 2. 熔融强碱和Na2O2对铂系金属有腐蚀作用。 3. Pt (II) 配合物,皆为平面正方形。 1895年A. Werner维尔纳预言。 (1)蔡斯盐(Zeise’ salt): K + [PtCl3(C2H4] - 杂化成键过程: 调整 dsp2杂化 Pt 2+ 5 d 8 ——→ 5 d 8 ————→ (dsp2)0(dsp2)0(dsp2)0(dsp2)0 ↑? ↑? ↑? ↑? Cl- Cl- Cl- C2H4 其中Pt (II) - C2H4成键为“协同成键”: (dsp2) 0 ← (? )2 d 2 → (? * )0 ? 配键 反馈?键 使C=C键级 ↘,C2H4活化, 可用作有机合成催化剂。 * * * 4. 铬(Ⅵ)的配合物 在重铬酸盐的酸性溶液中,加入少许乙醚和H2O2溶液,摇荡,乙醚层中出现蓝色,这就是过二氧合铬或称为过氧化铬。 这个反应可以用来检验铬或H2O2的存在 Cr2O72- + 4H2O2 + 2H+ 2CrO(O2)2 + 5H2O (CrO5)蓝色 过氧化铬在乙醚中比较稳定: CrO(O2)2 CrO(O2)2·(C2H5)2O 乙醚 酸性溶液中,Mn(Ⅱ)还原性很弱: 2Mn2+ + 5S2O82- + 8H2O 2MnO4- + 10SO42- + 16H+ Ag+ 2Mn2+ + 5NaBiO3 + 14H+ 2MnO4- + 5Na+ + 5Bi3+ + 7H2O 由于MnO4-是紫色的,这两个反应常用来定性检出Mn2+离子——鉴定反应。 性质 ——还原性 一、 锰(Ⅱ)的化合物 3-5 锰分族元素 碱性介质中Mn(Ⅱ)还原性较强,空气中氧将其氧化成MnO2·H2O: (MnO2/Mn(OH)2)= -0.05V (O2/OH-)=0.401V 2Mn(OH)2 + O2 2MnO(OH)2(棕色) Mn2+ + 2OH- Mn(OH)2(白色) 二、 锰(Ⅳ)的化合物 1. MnO2作氧化剂 在酸性溶液中,二氧化锰是一种强氧化剂。 (MnO2/Mn2+) = +1.23V 4MnO2 +6H2SO4 2Mn2(SO4)3+6H2O+O2 383K 与浓盐酸反应: 与浓硫酸反应: MnO2 + 4HCl MnCl2 + Cl2 + 2H2O 2. MnO2作还原剂 在碱性介质中,有氧化剂存在时,二氧化锰能被氧化成锰酸盐。 (MnO42-/MnO2)=+0.60V MnO2与KOH的混合物与空气中熔融: MnO2 + 4KOH + O2 2K2MnO4 + 2H2O 三、 锰(Ⅵ)的化合物 MnO42-在碱性溶液中
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