原子吸收光谱法(AAS).pptVIP

* 原子吸收光谱法 概述 原子吸收光谱法基本原理 原子吸收分光度计 定量分析结果的计算 原子吸收光谱法(也称原子吸收分光光法)与可见、紫外分光光度法基本原理相同，都是基于物质对光选择吸收而建立起来的光学分析法。 概述 概述 区别：在可见、紫外分光光度法中，吸光物质是溶液中被测物质的分子或离子对光的选择吸收，原子吸收光谱法吸光物质是待测元素的基态原子对光的选择吸收，这种光是由待测元素制成的空心阴极灯(称元素灯)作光源。 概述 原子吸收光谱(atomic absorption spectrometry AAS )：是基于从光源发出的被测元素特征辐射通过元素的原子蒸气时被其基态原子吸收，由辐射的减弱程度测定元素含量的一种现代仪器分析方法。 (1) 检出限低，10-14～10-10g； (2) 准确度高，1%～5%； (3) 选择性高，一般情况下共存元素不干扰； (4) 分析速度快，应用广，可测定70多个元素。 特点： 局限性：测不同的元素需不同的元素灯，不能同时测多元素，难熔元素、非金属元素测定困难。 概述 1.原子的能级与跃迁 基态?第一激发态,吸收一定频率的辐射能量。 产生共振吸收线（简称共振线） 吸收光谱 激发态?基态,发射出一定频率的辐射。 产生共振吸收线（也简称共振线） 发射光谱 原子吸收光谱法基本原理 原子吸收光谱法基本原理 2.元素的特征谱线 （1）各种元素的原子结构和外层电子排布不同 基态?第一激发态: 跃迁吸收能量不同——具有特征性。 （2）各种元素的基态?第一激发态 最易发生，吸收最强，最灵敏线。特征谱线。 （3）利用原子蒸气对特征谱线的吸收可以进行定量分析 原子吸收光谱法基本原理 从光源发射出具有待测元素特征谱线的光，通过试样蒸气时，被蒸气中待测元素的基态原子所吸收，吸收的程度与被测元素的含量成正比。故可根据测得的吸光度，求得试样中被测元素的含量。 原子吸收光谱法基本原理 定量分析的依据 基态原子对共振线的吸收程度与蒸气中基态原子的数目和原子蒸气厚度的关系，在一定的条件下，服从朗伯－比耳定律：： 由于原子化过程中激发态原子数目和离子数很少，因此蒸气中的基态原子数目实际上接近于被测元素的总原子数目，而总原子数目与溶液中被测元素的浓度c成正比。在L一定条件下： 定量分析的依据 原子吸收分光度计 原子吸收分光度计 原子吸收分光度计 光源 原子化器 单色器 检测系统 思考：光学系统（单色器）为什么在原子化器和检测系统之间？ 光 源 提供待测元素的特征光谱。获得较高的灵敏度和准确度。 光源应满足如下要求； （1）能发射待测元素的共振线； （2）能发射锐线； （3）辐射光强度大，稳定性好。 光 源 ——空心阴极灯 由一个钨丝作阳极，空心阴极由待测元素的高纯金属或合金制成。接通电源发射出待测元素的特征谱线。 施加适当电压时，电子将从空心阴极内壁流向阳极; 与充入的惰性气体碰撞而使之电离，产生正电荷，其在电场作用下，向阴极内壁猛烈轰击; 使阴极表面的金属原子溅射出来，溅射出来的金属原子再与电子、惰性气体原子及离子发生撞碰而被激发，于是阴极内辉光中便出现了阴极物质和内充惰性气体的光谱; 光 源 ——空心阴极灯的原理 优缺点： （1）辐射光强度大，稳定，谱线窄，灯容易更换。 （2）每测一种元素需更换相应的灯。 用不同待测元素作阴极材料，可制成相应空心阴极灯; 空心阴极灯的辐射强度与灯的工作电流有关。 光 源 ——空心阴极灯的原理 原子化器 将试液中的待测元素转变成基态原子蒸气 MX(试液) 蒸发 MX(气态) 热解 M 0(基态原子)+X(气态) 激发 激发 M 1(激发态原子) Mn+(离子)+ne-(电子) 原子化器 火焰原子化器 无火焰原子化器(石墨炉原子化器) 分 火焰原子化装置 ——雾化器和燃烧器 主要缺点：雾化效率低 火焰:试样雾滴在火焰中，经蒸发，干燥，离解（还原）等过程产生大量基态原子。 空气-乙炔火焰：最常用,可测定30多种元素 N2O-乙炔火焰：火焰温度高,可测定的增加到70多种。 火焰原子化装置 ——雾化器和燃烧器 火焰温度的选择： （a）保证待测元素充分离解为基态原子的前提下，尽量采用低温火焰； （b）火焰温度越高，产生的热激发态原子越多； （c）火焰温度取决于燃气与助燃气类型，常用空气—乙炔最高温度2600K能测35种元素。 火焰类型： 化学计量火焰：温度高，干扰少，稳定，背景低，常用。 富燃火焰：还原性火焰，燃烧不完全，测定