苯胺合成对硝基苯胺解读.pptxVIP

苯胺合成对硝基苯胺 化学1404 谢诗仪 用途 对硝基苯胺是染料工业极为重要的中间体，可直接用于合成品种有：直接耐晒黑G、直接绿B、BE、2B-2N、黑绿NB、直接灰D、酸性黑10B、ATT、分散红P-4G、阳离深黄2RL、毛皮黑D、对苯二胺、邻氯对硝基苯胺、2.6-二氯-4硝基苯胺、5-硝基-2-氯苯酚等，也可合成农药氯硝胺、医药卡柳肿；同时还是防老剂、光稳定剂、显影剂等的原料。国外以对硝基苯胺为重氮组份合成的分散染料有：C, I分散橙1, 3, 7, 21等、红色1, 2, 7, 17等，蓝259；黑2, 3, 28, 29等。 该品即冰染染料大红GG色基，可作黑色盐 K，供棉麻织物染色、印花之用。但主要用作偶氮染料中间体，如用于生产直接墨绿B、酸性媒介棕G、酸性黑10B、酸性毛元ATT、毛皮黑D和直接灰D等。还可作农药和兽药的中间体，在医药工业中可用于生产氯硝柳胺、卡巴肿、硝基安定、喹啉脲硫酸盐等。还可用于生产对苯二胺；抗氧化剂和防腐剂等。 乙酰苯胺的制备 乙酸和苯胺的反应是可逆的，且反应速率较慢，可采用乙酸过量的方法和利用分馏柱将反应中生成的水蒸除，使平衡向水生成的方向移动而提高乙酰苯胺的产率。 将5mL苯胺和10mL冰醋酸加入50mL圆底烧瓶中，再取6mL乙酸酐在搅拌下加入圆底烧瓶中，接上直型冷凝管，开通冷凝水，回流15min左右，待反应体系颜色接近橙黄色后，移开热源，从冷凝管口加入5mL蒸馏水，再回流5min。反应结束，在搅拌下趁热将反应物倒入盛有30mL水的烧杯中，待体系冷却后用蒸馏水洗涤抽干。重结晶，向250mL烧杯中加入100mL水和刚得到的产品，加热搅拌至产品全溶。若出现熔化呈油滴现象，就继续加热。预热一个布氏漏斗，趁热抽滤，得到部分产品，再将溶液冷却，最终析出晶体，洗涤，抽滤 也是乙酰苯胺产品。 5mL苯胺 10mL冰醋酸 6mL 乙酸酐 搅拌 回流15min 5mL 蒸馏水 回流5min 冷却 重结晶 100mL水 趁热抽滤 冷却 抽滤 硝化反应 乙酰苯胺与混酸反应，硝化的位置与温度有关。在低温（低于5℃）下产物以对硝基乙酰苯胺为主。硝化温度升高，邻硝基乙酰苯胺产物将增多。 将2.4g已干燥研细的自制乙酰苯胺和4.0mL冰乙酸放入50mL锥形瓶中，充分摇动，然后在冰水浴冷却下慢慢加入5mL浓硫酸，并放在冰浴中冷却至0℃左右。 在另一个 25mL 锥形瓶中配制混酸2.0mL浓硫酸和1.5mL浓硝酸。先加入浓硫酸，然后在冰浴中，边摇动锥形瓶边小心加入硝酸。冷至室温后，用滴管逐滴加到盛放乙酰苯胺溶液的锥形瓶中进行硝化。边加混酸边冷却，使体系温度始终低于 5C。混酸加完后，把锥形瓶移出冰浴，在室温中保持 30min，并间歇摇动锥形瓶。 在搅拌下，将硝化物料细流倒入盛有 25mL 水和25g碎冰的烧杯中，搅拌 5min，抽滤。压干滤饼，用适量冰水洗涤两次后抽干。 将滤饼放入250mL 锥形瓶中， 加20~30mL水。在摇动下小心加入碳酸钠粉末，滴加几滴酚酞 直至溶液呈微红色 。加热至沸腾并保持5min ， 再冷却到50℃ ， 迅速抽滤 。并用适量冰水洗涤两次后抽干。取少量样品重结晶，测定其熔点。 2.4g乙酰苯胺 4.0mL冰乙酸 5mL 浓硫酸 充分摇动 冰水浴 2.0mL浓硫酸 1.5mL 浓硝酸 冰水浴 混酸 硝化 室温中30min 25mL 水 25g碎冰 搅拌 抽滤 冰水洗涤 20~30mL水 碳酸钠 沸腾5min 冷却 50℃ 抽滤 冰水洗涤 重结晶 水解反应 pH=10时，邻位产物较对位产物易水解，生成的邻硝基苯胺又溶于50℃的碱液，故将混合产物与碳酸钠溶液共沸水解，50℃过滤即可除去邻位副产物。对位产物再与氢氧化钠溶液共沸，水解得对硝基苯胺。 在50mL圆底烧瓶中放入3.0g对硝基乙酰苯胺，15mL质量分数40%的硫酸，放入搅拌子，搭好冷凝回流装置，回流15~20min。将得到的溶液移入盛有50mL冷水的250mL大烧杯中，在搅拌下滴加20%NaOH溶液，至溶液呈碱性，使对硝基苯胺完全析出。然后将其冷却至室温，进行抽滤。用水冲洗多次，使其回归中性，干燥，测定粗产品的熔点。 3.0g对硝基乙酰苯胺 15mL硫酸 冷凝回流 15~20min 冷却 抽滤 50mL 冷水 20%NaOH溶液 搅拌下滴加 析出 用水冲洗 干燥 对硝基苯胺的分离提纯 分馏 利用对硝基苯胺和邻硝基苯胺沸点的差异，邻硝基苯胺（284.5）对硝基苯胺（331.7），沸点相差在60度之内，最好采用分馏的方法。 水蒸气蒸馏法 利用对硝基苯胺和邻硝基苯胺的蒸汽压的差别进行分离，邻硝基苯胺（0.13kPa/104℃），对硝基苯胺（0.13kPa/142.4℃）进行水蒸气蒸馏时，先将溶液（混合液或混有少量水的固体）置于