大学物理第17章量子力学.ppt

定态薛定谔方程的一个简单应用 方程具有球对称性，在球坐标下最方便求解。 * 电子的自旋角动量的数值是固定的。 令 有 通解： ?(x)= Acoskx+Bsinkx 式中A，B是由边界条件决定的常数。 x a ? ? V(x) o ? ? o a x U(x) 图17-3 ?(x)=Acoskx+Bsinkx 由于Ψ(x)在x=0处必须连续，所以有：?(0)=A= 0 故波函数： ?(x)=Bsinkx 于是 (n=1,2,……) (n=0, ?(x)=0;而n为负数与正数表达同样的概率,所以n=1, 2,…...) 又由于?(x)在x=a处也必须连续， 所以又有 ?(a)=Bsinka=0 故 ka=n? 1. 能量是量子化的。 (n=1,2,……) 于是 (n=1,2,……) 粒子的能量只能取不连续的值?能量量子化。 ?称为零点能 ?0！ 一维无限深势阱中粒子的能量不可能为零! 结论 当量子数n=1, 2. 粒子在势阱内的概率分布 波函数：?(x)=Csinkx， 由归一化条件 得 归一化波函数为 粒子出现在势阱内各点的概率密度为 (n=1,2,……) E1 E2 E3 o x a 求：(1)粒子的能量和动量；(2)概率密度最大的位置。 解 (1) 量子数n=3，粒子的能量: 又 例题17-8 粒子m在一维无限深方势阱中运动，其波函数为 (2) 概率密度最大的位置。 概率密度： 有极大值的充要条件： 解得 E1 E2 E3 o x a 应用玻尔理论,可以成功地解释氢原子的光谱规律。 但是玻尔仍然把电子视为经典粒子,认为电子沿着确定的轨道在运动。同时又人为地加上了一些量子条件,所以玻尔理论实质上是半经典半量子的不完整的理论体系,无法解释多电子原子的光谱等问题。 电子是微观粒子,它具有波粒二象性,必须应用量子力学才能正确描述电子在氢原子中的运动。 §17.6 氢原子的量子力学处理 引言 设原子核不动，电子是在原子核的库仑场中运动，其势能为 r 一. 氢原子量子力学处理方法 定态薛定谔方程 在E0(束缚态)的情况下,方程具有球对称性，采用球坐标系，定态薛定谔方程为 r 波函数?(r,?,?)可以分离变量： ?(r,? ,? ) =R(r)?(?)?(?) 式中: ml和?为分离变量常数。 分离成三个常微分方程 波函数?应满足的条件：单值、连续、有限、归一化。 为使波函数满足标准条件，电子(或说是整个原子)的能量只能是 (主量子数: n=1,2,……) 二. 量子力学的结论 1. 能量量子化 在E0(束缚态)的情况下求解上述方程，可知氢原子中电子状态由三个量子数表征。相应量子数的原子的波函数形式为 2. 电子(轨道)角动量量子化 电子角动量在任意方向(如z轴正向)的分量Lz满足量子化条件: 磁量子数: ml=0,±1, ±2,…±l （电子轨道角动量的z分量不同，电子所显示的磁性就不一样） 副量子数(角量子数): l=0,1,2,…(n-1) 3.角动量的空间量子化 例如：l=1, l=2, z L 0 z 0 ? 解定态薛定谔方程，可得氢原子的波函数： 电子在核外空间出现的概率密度: 可见，氢原子中的电子是按一定的概率分布在原子核的周围，这和玻尔理论中电子是在一定轨道上运动完全不同。这种电子在核外空间出现的概率密度，人们往往形象化地称之为“电子云”。 4.电子的概率分布 电子云 由于p1s是r 的连续函数，可见电子在核外每点都有一定的概率。这和玻尔的量子轨道运动概念完全不同。而玻尔半径只是概率最大的位置。 例如：对1S态的电子，其概率密度为 (玻尔半径) ao r p1s 一. 电子自旋 1921年，斯特恩－盖拉赫实验表明电子除了绕核运动外,还有自旋。 无外磁场 有外磁场 S N P s2 s1 §17.7 多电子原子 前面介绍了描述氢原子中电子状态的三个量子数：能量量子数n，轨道角动量量子数l和磁量子数m。 实验证实，要完整描述电子的状态，上述三个量子数还不够，还需要第四个量子数。 用量子力学理论可以证明，电子自旋角动量为 自旋角动量在任意方向(例如z轴正向)的分量Lz满足下面的量子化条件： 自旋磁量子数 电子的自旋角动量的数值是固定的。 z 0 ? s取半整数?费米子 s取整数 ?玻色子 (如光子、?介子) (如电子、质子) ?=54.7? 自旋磁量子数: (1) 主量子数：n=1,2,3,…。 它大体上决定了原子中电子的能量。 总结起来, 原子中电子的运动状态应由四个量子数决定。 (2) 角量子数：l=0,1,2,…,