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第六章 扩 散 第一节 固体中原子的迁移 固体中迁移 固体中原子在热运动下的位置转移 扩散 原子热运动造成物质的宏观流动； 是物质的输运过程； 与热传导相似 与电的传导相似 第一节 固体中原子的迁移 ΔE*-----激活能 固体中参与反应的原子超过原子平均能量的附加能量，J/mol E ---- 原子平均能量 E*---- 在特定温度下的能量 Er ---- 反应物的能量 Ep ---- 产物的能量 第一节 固体中原子的迁移 二、Arrhenius速率定律 lnV = C - ΔE*/RT V ----- 固态反应速率 C ----- 常数 ΔE* ----- 激活能 R ----- 摩尔气体常数（8.314J/molk） T ----- 反应温度 研究温度对反应速率的影响 大多数的固态反应都服从Arrhenius速率定律 lnV和1/T 为线性关系，可以从斜率-ΔE*/R中计算出激活能ΔE* 第二节 固体中原子的扩散 一、扩散机制 空位机制 通过原子与空位交换位置实现原子的迁移。 空位扩散机制的条件： 扩散原子的近邻有空位，同时空位周围的原子必须有超过能垒的自由能。 金属的自扩散属于空位机制扩散； 置换固溶体中的扩散（Cu/Ni扩散偶）属于空位机制扩散； 金属的熔点高其激活能也越高； 原子移动方向和空位移动方向相反 空位机制扩散 Cu/Ni扩散偶（1） Cu/Ni扩散偶（2） 第二节 固体中原子的扩散 一、扩散机制 2. 间隙机制 间隙原子在间隙固溶体中从一个间隙位置跳到另一个间隙位置的原子的迁移过程。 空位扩散机制的条件： 溶原子必须具有挤开溶剂原子进入相邻的间隙位置周围的激活能。 钢的渗碳（ ΔE*cα=140kj/mol, ΔE*c γ =270kj/mol ） 钢的氮化 间隙机构引起晶格变形大，只有间隙原子与晶格位置上的原子尺寸相比较是很小时，才会发生。 间隙机制扩散 第二节 固体中原子的扩散 一、扩散机制 3. 其它扩散机制 晶界扩散 位错扩散 第二节 固体中原子的扩散 二、扩散方程 1. 稳态扩散-----Fick第一定律 （1）模型：在垂直面相距（X2-X1)的两平行原子面之间的扩散，经过时间t后，在X2和X1处的溶质原子浓度分别为C1和C2,并不随时间变化。 第二节 固体中原子的扩散 二、扩散方程 1. 稳态扩散-----Fick第一定律 （2）Fick第一定律 J = -D dC/dx 濃度梯度（gradient）= dC/dx（斜率（slope））, 量纲为ML-3 D：擴散係數（coefficient），量纲为L2T-1 表示通过某一界面的扩散流量与垂直这个界面方向浓度梯度成正比，其方向与浓度降落方向一致。 负号表示原子的扩散方向与浓度梯度方向相反（浓度由低到高为正，扩散方向由高到低为负） 第二节 固体中原子的扩散 二、扩散方程 2. 非稳态扩散-----Fick第二定律 扩散浓度在扩散过程中随时间变化(dc/dt≠0) 对于扩散系数与时间无关的非稳态扩散，可用Fick第二定律： 如D為常數 第三节 影响扩散的因素 一、温度对扩散的影响 扩散系数越大D = D0exp(- ΔE*/(RT)) ΔE*：激活能（activation energy） in J/mol, cal/mol or eV/atom，移動原子所需能量。 Fe inα-Fe：3.0 x 10-21 m2/s at 500℃ ， 1.8 x 10-15 m2/s at 900 ℃ 。 温度越高，原子的能量越大，越容易发生迁移，扩散系数越大。 第三节 影响扩散的因素 二、固溶体类型对扩散的影响 间隙固溶体的扩散激活能一般都很小 在获得同样浓度时，渗碳、渗氮比渗金属的周期短 第三节 影响扩散的因素 三、晶体结构对扩散的影响 扩散系数随同素异构转变变化较大 α-Fe的自扩散系数是γ-Fe的240倍 在527 ℃，氮在α-Fe的自扩散系数比γ-Fe大1500倍 结构不同的固溶体对扩散元素的溶解度是不同的，由此造成的浓度梯度不同，也会影响扩散速度 问题------ C在α-Fe中的溶解度为0.02%，而在γ-Fe的最大溶解度为2.21%，相差100倍；而且C在α-Fe中的扩散系数比γ-Fe大很多，为什么在工业上还要选择在γ-Fe的固溶体中渗碳？ 渗碳层深度 渗碳的温度影响 第三节