第3章 红外吸收光谱.pptVIP

C=O （1850 ? 1600 cm-1 ） 碳氧双键的特征峰，强度大，峰尖锐。 含C=O基的化合物有酮类、醛类、酸类、酯类、酸酐等 10.6.2 分子结构与吸收峰 酸酐的C=O 双吸收峰：1820～1750 cm-1 ，两个羰基振动偶合裂分； 线性酸酐：两吸收峰高度接近，高波数峰稍强； 环形结构：低波数峰强； ② 羧酸的C=O 1700～1725 cm-1 ， 氢键 二分子缔合体 ③ 酯类 1725-1750cm-1 C=O （1850 ? 1600 cm-1 ） ④ 醛类 饱和：1720-1740cm-1 不饱和：向低波数移动 C-H：2820cm-1和2720cm-1 ⑤酮类 比醛低10-15cm-1 * 饱和醛(酮)1740-1720 cm-1 ；强、尖；不饱和向低波移动； 醛，酮的区分？ 4. X—Y伸缩振动区，X—H 变形振动区 （1500-400 cm-1） C-O，C-X的伸缩振动；C-H，N-H的变形振动； C-C骨架振动等。 指纹区(1350 ? 650 cm-1 ) ,较复杂。 精细结构的区分。 900-650 cm-1 顺、反结构区分 苯环的取代类型 （图10-8 表10-2） 10.6.2 分子结构与吸收峰 1380-1370 cm-1 :甲基对称变形振动 1300-1000 cm-1 ：强吸收，c-o伸缩振动 * 基团吸收带数据 常见基团的红外吸收带 特征区 指纹区 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 C-H，N-H，O-H N-H C?N C=N S-H P-H N-O N-N C-F C-X O-H O-H（氢键） C=O C-C，C-N，C-O =C-H C-H C?C C=C 10.7 影响基团频率位移的因素 影响基团频率位移的因素大致可分为内部因素和外部因素。 外部因素 试样状态、测定条件的不同及溶剂极性的影响等外部因素都会引起频率位移。一般气态时 C=O伸缩振动频率最高，非极性溶剂的稀溶液次之，而液态或固态的振动频率最低。 同一化合物的气态和液态光谱或固态光谱有较大的差异，因此在查阅标准图谱时，要注意试样状态及制样方法等。 内部因素 1）电子效应 （i）诱导效应（I效应）：由于取代基具有不同的电负性，通过静电诱导作用，引起分子中电子分布的变化，从而改变了键力常数，使基团的特征频率发生位移。 即吸电子基团使吸收峰向高频方向移动（兰移） 例如，羰基（C = O）的伸缩振动，随着连接基团电负性的变化，C=O的伸缩振动频率变化情况如下 ： 1 715cm-1 1 800cm-1 1 828cm-1 1 928cm-1 10.7 影响基团频率位移的因素 （ii）共轭效应（M效应）：共轭效应使共轭体系中的电子云密度平均化，结果使原来的双键略有伸长（即电子云密度降低），力常数减小，使其吸收频率往往向低波数方向移动。 例如酮的C=O，因与苯环共轭而使C=O的力常数减小，振动频率降低。 1 715cm-1 1 680cm-1 1 665cm-1 电子效应 当含有孤对电子的原子（O、N、S等）与具有多重键的原子相连时，也可起类似的共轭作用，成为中介效应。 例如，酰胺 饱和酯 1 650cm-1 1 735cm-1 （ii）共轭效应（M效应） （2）氢键的影响 氢键的形成使电子云密度平均化， 从而使伸缩振动频率降低。 1 760cm-1 1 700cm-1 内部因素 （3）振动偶合 当两个振动频率相同或相近的基团相邻并具有一公共原子时，由于一个键的振动通过公共原子使另一个键的长度发生改变，产生一个“微扰”，从而形成了强烈的振动相互作用。其结果是使振动频率发生变化，一个向高频移动，一个向低频移动，谱带裂分。 ~1 820cm-1 ~1 760cm-1 内部因素 （4）Fermi共振 当一振动的倍频与另一振动的基频接近时，由于发生相互作用而产生很强的吸收峰或发生裂分，这种现象叫Fermi共振。 1 773cm-1和1 736 cm-1出现两个C=O吸收峰。 其它影响因素还有空间效应、环的张力。 内部因素 10.8 红外光谱定性分析