大学有机化学醛和酮详解.pptVIP

设计与制作 邓健 陆阳 人民卫生电子音像出版社 这些氨衍生物 (H2N-G) 是含N的亲核试剂。 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (一、亲核加成) 上页 下页 首页 羰基试剂 邓健 制作 陆阳 审校 由于上述N-取代亚胺容易通过结晶进行纯化, 并且又可经酸水解得到原来的醛或酮，所以这些羰基试剂也用于醛、酮的分离及精制。 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (一、亲核加成) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 环己酮肟(白色结晶 mp90℃) 丙酮 -2,4-二硝基苯腙(黄色结晶 mp126℃) 苯甲醛缩氨脲 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (一、亲核加成) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 二、α- 氢的反应 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (二、 α-碳及α-氢的反应) α-C α-H 上页 下页 首页 ?-氢原子具有活泼性的原因： 羰基的吸电子诱导效应 羰基与?-氢原子之间的σ-π超共轭效应 碳负离子上新产生的孤对电子与羰基发生p-π共轭 人民卫生电子音像出版社 1. 醇醛缩合（aldol condensation） 在稀碱溶液中, 含α-H的醛的α-碳可以与另一醛的羰基碳加成形成新的碳碳键，生成β-羟基醛类化合物，该反应称为醇醛缩合。 β-羟基丁醛 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (二、 α-碳及α-氢的反应) 上页 下页 首页 邓健 制作 陆阳 审校 反应速度随醛的相对分子质量增加而降低。升高温度能加速反应, 但易使产物脱水。故 7C以上的醛进行醇醛反应时只能得到缩水产物 —α,β-不饱和醛/酮。 2-丁烯醛 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (二、 α-碳及α-氢的反应) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 无α- H的醛不能发生羟醛缩合, 但它可与含α- H的醛发生“交叉”羟醛缩合反应。 含α- H的酮也可发生类似反应,但一般产率很低。 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (二、 α-碳及α-氢的反应) 上页 下页 首页 邓健 制作 陆阳 审校 碱催化的醇醛缩合反应机制： 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (二、 α-碳及α-氢的反应) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (二、 α-碳及α-氢的反应) 2. 酮式—烯醇式互变异构 (tautomerism) 酮式 烯醇式 烯醇负离子 醛、酮在溶液中总是通过烯醇负离子而以酮式和烯醇式平衡共存，并互相转化。同分异构体之间以一定比例平衡共存并相互转化的现象称为互变异构。酮式和烯醇式互为互变异构体。 上页 下页 首页 邓健 制作 陆阳 审校 理论上，具有以下结构的化合物都可能存在酮式和烯醇式两种互变异构体, 但比例各有差异。 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (二、 α-碳及α-氢的反应) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 100% 烯醇式的平衡含量：0.000 1% 76% 各种化合物酮式和烯醇式存在的比例大小主要取决于分子结构，烯醇式异构体的稳定性取决于羰基和烯键之间的π-π共轭效应和六元螯环的形成等因素。 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (二、 α-碳及α-氢的反应) 上页 下页 首页 邓健 制作 陆阳 审校 写出CH3COCH2CHO的稳定烯醇式结构。 问题: 4. 平衡时，2,4-戊二酮的另一种烯醇式异构体(CH2=C(OH)-CH2-CO-CH3)的含量很少, 试解释。 2. 烯醇化程度最高的化合物是： 3. 能与2,4-戊二酮作用的试剂是： HCN (B) 苯肼 (C) C2H5MgBr (D) 溴水 (E)FeCl3 (F) Na 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (二、 α-碳及α-氢的反应) 上页 下页 首页 人民卫生电子音像出版社 3. 卤代反应 碱催化下, 卤素（Cl2、Br2、I2）与含有 α-H 的醛或酮反应，生成α-C 完全卤代的卤代物。 第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (二、 α-碳及α-氢的反应) 上页 下页 首页 邓健 制作 陆阳 审校 α-C 含有3个α-H 的醛或酮(乙醛和甲基酮等) 与卤素的氢氧化钠溶液 (常用次卤酸钠的碱溶液)作用，首